Cтраница 1
Неполная диссоциация соли в растворе снижает относительное сродство ионов к смоле. [1]
Неполная диссоциация солей влияет на характер кривых титрования кислот и оснований до точки эквивалентности. Степень диссоциации соли уменьшается с увеличением ее концентрации в процессе титрования. [2]
При обработке термодинамических данных, характеризующих неводные растворы электролитов в жидкостях со средними значениями диэлектрических проницаемостей, возникают большие затруднения в связи с неполной диссоциацией солей, кислот и оснований. К сожалению, добытые путем электрохимических и спектральных исследований значения констант ассоциации весьма немногочисленны и во многих случаях не заслуживают полного доверия. [3]
При обработке термодинамических данных, характеризующих неводные растворы электролитов в жидкостях со средними значениями диэлектрических проницаемостей, возникают большие затруднения в связи с неполной диссоциацией солей, кислот и оснований. К сожалению, добытые путем электрохимических и спектральных исследований значения констант ассоциации весьма немногочисленны и во многих случаях не заслуживают полного доверия. Об этом подробнее говорится в соответствующих главах монографии ( см. особенно гл. [4]
Не следует забывать, что у / в теории Дебая и Хюккеля отличается от у, по Льюису, поскольку в этой теории учитываются только кулоновские силы взаимодействия между ионами и в случае неполной диссоциации соли нужно вводить поправку на долю диссоциированных молекул. [5]
Известно, что экспериментальные коэффициенты активности многих солей в водных растворах не проходят через минимум. Это обстоятельство, как было показано в ряде работ, также указывает на ассоциацию ионов или на неполную диссоциацию солей. [6]
![]() |
Номограмма для определения рН растворов солей в неводных растворителях, когда U - 1. [7] |
В неводных растворителях на сольволиз солей, кроме констант диссоциации кислот и оснований, образующих соль, оказывает влияние автопро-толиз растворителя. В некоторых неводных и смешанных растворителях соли диссоциируют полностью, в других ассоциированы в заметной степени. При определенных соотношениях констант диссоциации электролитов, образующих соль, в зависимости от ее концентрации неполная диссоциация солей оказывает влияние на рН растворов. [8]
При титровании индивидуальных солей в неводных растворителях на условия титрования оказывают влияние константы диссоциации электролитов, образующих соль, ее концентрация и константа автопро-толиза растворителя. В качестве титрантов могут быть использованы электролиты различной силы. Номограмма для прогнозирования возможности количественного потенциометрического титрования солей в неводных растворителях приведена на рис. 3.5. Она применима как при полной диссоциации солей, так и для случаев неполной диссоциации солей при условии равенства констант диссоциации титруемой и образующейся соли. Это условие соблюдается для большинства растворителей, так как в одном и том же растворителе константы диссоциации солей обычно мало различаются. [9]
Кислотно-основные равновесия рассчитывают путем решения исход ной системы уравнений относительно концентрации ионов лиония и вычисления рН раствора. Такой подход неприемлем, если требуется проведение точных химических расчетов, когда необходимо знание равновесных составов сложных систем. В неводных растворах математические модели усложняются, что вызвано добавочными равновесиями, связанными, например, с неполной диссоциацией солей. [10]