Масс-спектральная характеристика
Cтраница 2
Предложен общий подход к исследованию взаимосвязей между строением и реакционной способностью молекул в условиях их фрагментации под действием электронного удара с использованием обобщенных структурных и масс-спектральных характеристик, которые формируются на основе теорий информации, молекулярных графов и абсолютных скоростей реакций. [16]
Рассмотрены общие и специфические направления распада органических молекул под действием электронного удара. Приведены наиболее важные масс-спектральные характеристики самых различных типов органических соединений ( не содержащих н содержащих функциональные группы), используемые при структурных исследованиях. Включает большой объем справочного материала, касающегося масс-спектров конкретных соединений. [17]
Представление масс-спектров сложных смесей для анализа группового состава отличается от обычного представления масс-спектров индивидуальных соединений. Оно служит для выявления групповых масс-спектральных характеристик, специфичных для определенных групп соединений. Определяемые группы соединений могут быть более узкими и более широкими в зависимости от сложности анализируемой смеси. В более простых смесях возможна большая детализация группового состава. [18]
Как показано в предыдущем разделе, дифференциация циклопентанов и алкенов не представляет труда, если использовать микрореактор гидрирования, расположенный в хромато-масс-спектрометрической системе. Нужно, однако, отметить, что полиалкилциклогексаны по масс-спектральным характеристикам становятся близки циклопентановым углеводородам и во многих случаях может возникнуть проблема их различения. Предлагаемый нами метод, включающий дегидрирование в системе напуска хромато-масс-спектрометра, позволяет уверенно решать эту задачу. Действительно, в описанных условиях циклогексановые углеводороды превращаются в соответствующие ароматические, тогда как циклопентаны не меняются. [19]
Поэтому гексанорастворимая фракция каротина идентифицирована нами как 9 - мс-р-каротин. Последующие фракции каротинов ( см. рис. 2, б) по результатам спектральных и масс-спектральных характеристик, значениям Rf и литературным данным соответствуют: 2 - мутатохрому ( 5, 8-апоксид р-каротина), 3 - р-зеакаротину ( 7 8 -дигидро - 3-каротин), 4 - у-ка Р тинУ1 присутствующему в форме цис-трансизомеров. [20]
Успешное проведение количественного и качественного анализа во многом определяется выбором приемов подготовки образца к анализу. Вместе с тем, при модификации соединений можно усилить или даже создать новые индивидуальные и / или групповые масс-спектральные характеристики. [21]
В послевоенные годы масс-спектрометрию стали широко применять для группового анализа нефтяных фракций, что в свою очередь потребовало определения масс-спектральных характеристик индивидуальных соединений. [22]
Позднее Тенот и Хорнинг [14] сообщили о том, что можно одновременно замещать карбоксильную и аминогруппы под действием только N, М - диметилформа-миддиметилацеталя. Первая из этих групп образует метиловый эфир, вторая - М - диметиламинометилено-вое производное; сообщается, что получаемый при этом летучий продукт обладает высокими газохрома-тографическими и масс-спектральными характеристиками. [23]
Поэтому гексанорастворимая фракция каротина идентифицирована нами как 9 - ис - 3-каротин. Хлороформная фракция, полученная после сольвентного распределения, по спектральным характеристикам и в сравнении со стандартным ( 3-каротином соответствует полному игранс - 3-кароти-ну. Последующие фракции каротинов ( см. рис. 2, б) по результатам спектральных и масс-спектральных характеристик, значениям Rf и литературным данным соответствуют: 2 - мутатохрому ( 5, 8 -: - шоксид 3-каротина), 3 - 3-зеакаротину ( 7 8 -дигидро - 3-каротин), 4 - у-каротину, присутствующему в форме цис-трансизомеров. [24]
Для нефтяных образцов, испарить которые полностью в источник ионов при указанных режимах ввода не удается, фракционирование состава газовой фазы в процессе масс-спектрально-го эксперимента значительно больше и пренебрегать им нельзя. Наличие второго высокотемпературного максимума полного ионного тока может быть обусловлено процессами более или менее глубокой деструкции компонентов исследуемого образца. Однако при анализе высокомолекулярных и гетероатомных нефтяных компонентов чаще мы встречаемся с более сложным вариантом деструктивных процессов, которые не проявляются столь очевидно. Но если графически изобразить характер изменения групповых масс-спектральных характеристик отдельных классов нефтяных соединений, становится очевидной многостадийность процессов, происходящих в источнике ионов при программированном прямом вводе неиспаряющихся полностью нефтяных смесей. [26]
Одним из способов установления строения исследуемого соединения этим методом является автоматическое сравнение зарегистрированного спектра с банком спектров, введенных в память ЭВМ. Однако это осуществимо только в том случае, если в данном банке имеется спектр именно этого вещества. Поэтому данный способ не пригоден для установления строения совершенно новых, синтезируемых или выделяемых из природных источников, соединений. В последнее время делаются попытки использовать ЭВМ для автоматической интерпретации спектров по специальным программам, в основу которых положены общие и специфические закономерности фрагментации органических соединений. Однако и этот способ не совершенен и в лучшем случае лишь помогает ручной интерпретации спектров, которой пользуются все исследователи. Для успешной интерпретации масс-спектра требуется знание как общих, так и частных масс-спектральных характеристик органических соединений различных классов, изложенных в специальных монографиях. Однако в отечественной литературе особенно в последние годы этим вопросам уделялось мало внимания. Да и последние зарубежные монографии такого типа опубликованы более 15лет назад и на русский язык не переводились. За последние годы накоплен большой экспериментальный материал, разбросанный во многих специальных и часто малодоступных периодических изданиях, который нигде не обобщался. Данная книга имеет целью хотя бы частично восполнить этот существенный пробел. [27]
Страницы: 1 2