Cтраница 1
Инвариантность кинетической функции относительно условий раствор ения означает, что со ( х) имеет совершенно одинаковый вид при любых значениях концентрации и температуры. Иначе говоря, из инвариантности кинетической функции следует, что отношение времени полного растворения частиц данной фракции к времени полного растворения частиц максимального размера есть постоянная величина, не зависящая от условий растворения. [1]
![]() |
Никелевый сплав после [ IMAGE ] Экспериментальное подтвер. [2] |
Инвариантность экспериментальной кинетической функции относительно концентрации и температуры в условиях, когда ее трудно ожидать исходя из теоретических предпосылок, представляется на первый взгляд несколько неожиданной. [3]
Условия инвариантности кинетической функции у / ( 0) могут быть проверены экспериментально с большей или меньшей степенью приближения. Опыты показывают ( рис. 4.27), что инвариантность кинетической функции относительно концентрации активного компонента и температуры является общим ее свойством, подтверждающимся для самых различных процессов. [4]
Тем не менее, инвариантность кинетической функции относительно условий растворения при моделировании нестационарных процессов играет немаловажную роль. Пусть нам известно время пребывания t частицы ( или представительной совокупности частиц) в г - й ступени каскада. [5]
Интересно отметить, что инвариантность кинетической функции относительно концентрации и температуры проявляется как экспериментальный факт даже в тех случаях, когда сформулированные выше условия инвариантности заведомо не выполняются. В этом отношении очень поучительны данные, относящиеся к процессу, весьма далекому от растворения и выщелачивания: речь идет о карбонилированпн пористого никелевого сплава, содержащего инертные примеси. [6]
![]() |
Кинетическая кривая растворения. [7] |
В тех случаях, когда инвариантность кинетической функции относительно условий процесса растворения известна заранее, в принципе, чтобы получить вид зависимости v () достаточно одного эксперимента. Однако для большей достоверности обычно проводится серия опытов с различными значениями концентрации, температуры и разной интенсивностью перемешивания, чтобы факт наличия инвариантности или степень ее приближения установить экспериментально, более надежно получить явный вид кинетической функции и найти зависимость времени полного растворения исследуемого материала от параметров процесса. Последнее существенно, поскольку в отличие от кинетической функции время полного растворения частиц исследуемого материала непосредственно зависит от концентрации, от температуры и от интенсивности перемешивания суспензии. [8]
Существуют, однако, довольно простые причины, приводящие к приближенной инвариантности кинетической функции в подобных случаях. Реакционная способность твердой фазы зависит прежде всего от доли нерастворившегося компонента или, в более общем случае, от степени превращения. Условия, при которых достигнута эта степень превращения, тоже могут оказывать влияние на состояние твердой фазы и тем самым на ее реакционную способность; однако это влияние является более слабым. В - большинстве случаев речь идет о сравнительно малых поправках, которые подчас даже не обнаруживаются при обработке экспериментальных данных. Кроме-того, эти поправки примерно одинаково сказываются на числителе-и знаменателе выражения (3.56), вследствие чего безразмерное время х зависит от Г и С еще слабее, чем реакционная способность твердой-фазы. [9]
Поэтому исследованию выполнения условий инвариантности следует предпочесть непосредственную экспериментальную проверку самого факта инвариантности кинетической функции относительно концентрации и температуры. Такая проверка в каждом конкретн ом случае может быть довольно просто осуществлена. Для этого достаточно экспериментальным путем определить кинетическую функцию при разных значениях концентрации и температуры ( о том, как это делается, будет рассказано далее, стр. [10]
В настоящее время накоплен довольно обширный экспериментальный материал, свидетельствующий о том, что инвариантность кинетической функции относительно концентрации активного реагента и температуры является весьма общим ее свойством, которое подтверждается для самых разнообразных процессов. [11]
Инвариантность кинетической функции относительно условий раствор ения означает, что со ( х) имеет совершенно одинаковый вид при любых значениях концентрации и температуры. Иначе говоря, из инвариантности кинетической функции следует, что отношение времени полного растворения частиц данной фракции к времени полного растворения частиц максимального размера есть постоянная величина, не зависящая от условий растворения. [12]
Условия инвариантности кинетической функции у / ( 0) могут быть проверены экспериментально с большей или меньшей степенью приближения. Опыты показывают ( рис. 4.27), что инвариантность кинетической функции относительно концентрации активного компонента и температуры является общим ее свойством, подтверждающимся для самых различных процессов. [13]
Если для одной частицы произвольной формы это утверждение является приближенным, то для совокупности большого числа частиц однозначная связь поверхности и степени растворения очевидна. Таким образом, одно из сформулированных нами ранее условий инвариантности кинетической функции выполняется: состояние твердой фазы однозначно определяется значением со. [14]
Нетрудно заметить, что безразмерное время xz, необходимое для уменьшения доли нерастворившегося компонента от значения M. Так как хг и х одинаковы для любых сочетаний Т и С, х2 тоже не зависит от этих параметров. Это вполне очевидное следствие инвариантности кинетической функции относительно условий растворения, которое кажется на первый взгляд малосущественным, позволяет, однако, заметно расширить пределы применимости кинетической функции. [15]