Температурная инвариантность
Cтраница 2
Часто обсуждается вопрос, совместимы ли правила линейности изостер и температурной инвариантности. Нам представляется, что их кажущаяся несовместимость обычно не превышает неточностей, связанных с самой идеей температурной инвариантности. [16]
Также неверно было бы считать, что часто наблюдаемая при адсорбции в микропорах температурная инвариантность характеристической кривой представляет собой главную особенность этого явления. Во-первых, температурная инвариантность - это лишь приближенное свойство и притом далеко не универсальное; во-вторых, это свойство может проявляться только в том случае, если парциальная мольная энтропия сорбата меньше мольной энтропии объемной жидкой фазы при той же температуре. Таким образом, температурная инвариантность характеристической кривой, будучи очень полезной для предвычисления адсорбционных равновесий, также не может являться основой для принципиальной классификации сорбционных равновесий. [17]
Поскольку наибольшие успехи при априорных расчетах адсорбционных равновесий достигнуты на основе использования свойств температурной инвариантности и подобия характеристических кривых ( ХК) адсорбции индивидуальных веществ [2] и характеристических кривых взаимного вытеснения ( ХКВВ) компонентов адсорбционного раствора для адсорбции бинарных смесей [3], рассмотрим термодинамические критерии, обусловливающие выполнение этих свойств. [18]
 |
Течение в канале круглого се-чения. [19] |
На основе анализа многочисленных данных по течению различных полимеров, авторы приходят к выводу о температурной инвариантности зависимости приведенной вязкости от приведенной скорости, а также о практической независимости этой функции от природы полимера. Это приводит к заключению, что влияние скорости деформации на молекулярное взаимодействие и изменение надмолекулярных структур у полимеров в вязкотекучем состоянии качественно одинаково вне зависимости от природы полимеров. [20]
Учитывая это, определим также как эффективный такой режим теплоподачи ( и топливоподачи), который обеспечивает температурную инвариантность функционирования системы потребления. [21]
 |
Изостерические теплоты адсорбции ы-парафинов. [22] |
Установлено, что для исследованных высокомолекулярных н-парафинов в области высоких температур ( 360 - 440 С) наблюдается температурная инвариантность характеристических кривых. Характеристическая энергия при этом соответственно составляет 11 6, 13 5 и 16 4 ккал / моль, то есть для молекул большей молекулярной массы характерна более высокая энергия адсорбционного взаимодействия. [23]
Сравнивая ( 1) и ( 5) и учитывая, что как а, так и ( id In ( p / ps) / d 1л а) т положительны, мы приходим к важнейшему для теории выводу, что справедливость уравнения ( 1) ( температурная инвариантность. Если же ( в области сравнительно больших 0) уравнение ( 1) оказывается справедливым, то первый член в правой части уравнения ( 5) исчезает, и энтропия, а, следовательно, и дифференциальная теплота адсорбции, могут быть легко вычислены по одной изотерме адсорбции. [24]
Сравнивая ( 1) и ( 5) и учитывая, что как а, так и ( d In ( p / ps) / d In a) T положительны, мы приходим к важнейшему для теории выводу, что справедливость уравнения ( 1) ( температурная инвариантность. Так как при малых степеням заполнения величина AiS1 неизбежно положительна, то это означает, что для любой системы: микропористый адсорбент - адсорбат существует некоторая наименьшая степень заполнения, ниже которой условие ( 1) принципиально несправедливо. Если же ( в области сравнительно больших 6) уравнение ( 1) оказывается справедливым, то первый член в правой части уравнения ( 5) исчезает, и энтропия, а, следовательно, и дифференциальная теплота адсорбции, могут быть легко вычислены по одной изотерме адсорбции. [25]
График зависимости V f ( s), называемый характеристической кривой, как показывают опытные данные, остается неизменным при изменении температуры. Температурная инвариантность характеристической кривой позволяет построить изотерму адсорбции при любой заданной температуре, если известна хотя бы одна изотерма адсорбции. [26]
Также неверно было бы считать, что часто наблюдаемая при адсорбции в микропорах температурная инвариантность характеристической кривой представляет собой главную особенность этого явления. Во-первых, температурная инвариантность - это лишь приближенное свойство и притом далеко не универсальное; во-вторых, это свойство может проявляться только в том случае, если парциальная мольная энтропия сорбата меньше мольной энтропии объемной жидкой фазы при той же температуре. Таким образом, температурная инвариантность характеристической кривой, будучи очень полезной для предвычисления адсорбционных равновесий, также не может являться основой для принципиальной классификации сорбционных равновесий. [27]
 |
Изменение адсорбционного г г., .. [28] |
Поляни вызывает два возражения. Во-первых, оказалось, что температурная инвариантность характеристической кривой наблюдается только для наиболее тонкопористых адсорбентов - активных углей, в то время как принятая модель адсорбции должна приводить к температурной инвариантности и на непористых адсорбентах. [29]
Теория основана на весьма ограниченной экспериментальной информации. Основной или первый вариант теории основан на экспериментальном факте соблюдения температурной инвариантности характеристической кривой. [30]
Страницы: 1 2 3