Сферические волчки
Cтраница 1
Сферические волчки не удается исследовать с помощью микроволновой спектроскопии, так как они не обладают постоянным дипольным моментом и не взаимодействуют с электромагнитным излучением. Вращательные уровни молекул этого и других Типов могут быть, однако, возбуждены в результате столкновений с другими молекулами или стенками сосуда, и поэтому при расчетах свойств газов ( например, теплоемкости) необходимо учитывать возможность возбуждения большого числа вращательных состояний. [1]
Сферические волчки обязательно полносимметричны и поэтому неполярны ( разд. В результате эти молекулы не могут дать чисто вращательный спектр поглощения. Спектры симметричных и асимметричных волчков постепенно усложняются, так как в последнем случае спектр зависит от всех трех моментов инерции. [2]
Обсуждение удобно проводить в соответствии с типом рассматриваемой молекулы. Мы рассмотрим сферические волчки, к которым относятся молекулы со всеми тремя равными моментами инерции ( такие, как метан), симметричные во. Энергетические уровни н вращательные спектры асимметричных волчков, в которых все три момента ицсрции разные ( такие, как вода), очень сложны, и мы не будем их рассматривать. [3]
Простейшими молекулами, имеющими вращательный спектр, являются двухатомные и линейные многоатомные, у которых два момента инерции одинаковы, а третий равен нулю. Следующим простейшим типом молекул с точки зрения симметрии вращения являются сферические волчки ( с тремя равными моментами инерции), например метан. Сферические волчки не имеют вращательных ИК-спектров, поскольку в процессе вращения молекулы дипольный момент не изменяется. [5]
Простейшими молекулами, имеющими вращательный спектр, являются двухатомные и линейные многоатомные, у которых два момента инерции одинаковы, а третий равен нулю. Следующим простейшим типом молекул с точки зрения симметрии вращения являются сферические волчки ( с тремя равными моментами инерции), например метан. Сферические волчки не имеют вращательных ИК-спектров, поскольку в процессе вращения молекулы дипольный момент не изменяется. [7]
Вопрос о вычислении абсолютных интенсивнортей полос поглощении, возникающих за счет индуцированных колебательных и вращательных, переходов, неоднократно рассматривался в лятературе. Однако большинство предыдущих работ было посвящено решению простейишх вариантов указанной задачи, например, расчету вероятностей переходов при взаимодействии двухатомной молекулы с атомом или двухатомной молекулой либо переходов, индуцируемых-при взаимодействии заданных мультапольных моментов. Поскольку сферические волчки имеют изотропную поляризуемость в основном состоянии, вклад анизотропии в этих работах не рассматривался. Кете-лаара [ 5 на случай симметричных волчков с осевой симметрией тензора поляризуемости. [8]
 |
Гексагональная элементарная ячейка. [9] |
Классификация точечных групп на кристаллические системы напоминает классификацию точечных групп в соответствии с возможным вырождением их типов симметрии. У всех точечных групп в тетрагональной и гексагональной системах возможны дважды вырожденные типы, так же как и у всех точечных групп с осями порядка выше второго, которые не встречаются в кристаллографии. Точечные группы, входящие в другие кристаллические классы, не имеют осей порядка выше двух и, следовательно, вырожденных типов симметрии. Молекулы, относящиеся к точечным группам изометрической системы, представляют собой сферические волчки; молекулы, принадлежащие к тетрагональной и гексагональной системам ( и всем другим системам с осями более высоких порядков), - симметричные волчки, все остальные молекулы - асимметричные волчки. [10]
Страницы: 1