Хассел
Cтраница 1
Хассел и Варли ( Hassell, Varley, 1969; см. Hassell, 1978) показали, как в единой форме можно выразить различные случаи взаимной интерференции. Эффективность поиска консумента ( а) соответствует аналогичной величине в дисковом уравнении Холдинга. Как и следовало ожидать, графики имеют отрицательный наклон: эффективность поиска, а следовательно, и скорость потребления пищи особью с ростом плотности популяции консумента уменьшается. [2]
Хассел и Оттар [34] в статье, заложившей основы конформационного анализа, предположили, что факты, установленные к тому времени для циклогексановой системы, применимы также к сахарам в форме пираноз. [3]
 |
Аксиальные и экваториальные связи. [4] |
Сначала Хассел обозначил экваториальные связи х ( от греческого слова распростертый), а аксиальные - е ( от греческого слова прямой), а Питцер и Бартон использовали термин полярный р вместо аксиальный. [5]
 |
Импульсная микрокаталитическая установка. [6] |
Халл и Хассел [8] исследовали промотирующий эффект адсорбированного водорода на каталитическую активность металлических контактов. Было найдено, что хемосорбированный водород отравляет железные, кобальтовые и никелевые и промотирует процессы на медно-никелевых катализаторах. [7]
Заметный вклад в понимание основ конформационного анализа и его применение в области углеводов в этот период был сделан такими химиками, как Спонслер и Дор, Гаворд, Хадсои, Айсбелл, Хассел и Оттар, Ривес. Об их вкладе в конформационные представления см. в разд. [8]
После того как было выяснено значение взаимодействия не связанных между собой атомов и стало известно, что кресловидная форма циклогексана по крайней мере на 5 6 ккал стабильнее, чем ваннообразная, Хассел [43] пересмотрел истинные конформации декалинов. В 1943 г. он нашел, что, в то время как в конформации кресло-кресло транс-изомера пространственное расположение всех связей энергетически выгодно, в конформации ванна-ванна цис-изомсра имеют место пространственные взаимодействия аксиальных водородов у С ( 1), С ( 4) и С ( 5), С ( 8), а ориентация связей, соединяющих углеродные атомы 2 и 3, 6 и 7, 9 и 10, подобна эклиптическом конформации этана. Было высказано предположение о существовании более благоприятной конформации для мс-декалина, в которой оба кольца имеют форму кресла. В 1946 г. Бастиансен и Хассел [44] доказали ее с помощью исследования электронной дифракции. [9]
Аналогично ранние исследования хлорциклогексана методом дифракции электронов привели к недостаточно обоснованным заключениям об исключительно экваториальном расположении атома хлора [11]; в действительности хлорциклогексан содержит 30 % аксиального конформера. Хассел [11], однако, указал, что его данные не исключают присутствия некоторого количества аксиальной формы. [10]
 |
Конформации 1 1 - Дифтор-1 2-дибром - 2 2-дихлорэтана.| Нечетные конформации метилового эфира 2 3-дибром - 2-метилпро-пионовой кислоты ( из книги Роберте Дж. Д., Ядерный магнитный. [11] |
Картины дифракции электронов от молекул, содержащих относительно тяжелые атомы, например 1 2-дибромэтана, в газовой фазе должны указывать положение этих тяжелых атомов, а следовательно, и существующие конформации молекулы. Этот метод разработали Хассел и его школа и Мидзусима с сотрудниками. [12]
 |
Наиболее стойкие конформации цик-логексана. [13] |
Термин конформации в химии углеводов впервые применил Хеу-орзс в 1929 г. Основываясь на рентгеноструктурных исследованиях целлюлозы, проведенных Спонслером и Дором в 1926 г. и обнаруживших форму кресла пиранозных остатков клетчатки, Хеуорзс высказал предположение, что каждый пираноидный сахар может иметь несколько форм кольца - конформации. Основываясь на своих блестящих работах по конформациям циклогексана и его производных, Хассел и Отар смогли предсказать более благоприятные конформации для некоторых производных Сахаров. [14]
После того как было выяснено значение взаимодействия не связанных между собой атомов и стало известно, что кресловидная форма циклогексана по крайней мере на 5 6 ккал стабильнее, чем ваннообразная, Хассел [43] пересмотрел истинные конформации декалинов. В 1943 г. он нашел, что, в то время как в конформации кресло-кресло транс-изомера пространственное расположение всех связей энергетически выгодно, в конформации ванна-ванна цис-изомсра имеют место пространственные взаимодействия аксиальных водородов у С ( 1), С ( 4) и С ( 5), С ( 8), а ориентация связей, соединяющих углеродные атомы 2 и 3, 6 и 7, 9 и 10, подобна эклиптическом конформации этана. Было высказано предположение о существовании более благоприятной конформации для мс-декалина, в которой оба кольца имеют форму кресла. В 1946 г. Бастиансен и Хассел [44] доказали ее с помощью исследования электронной дифракции. [15]
Страницы: 1 2