Хатчард

Cтраница 1

Хатчард и Паркер рекомендуют заготовить стандартный. Для калибровки также нужен раствор ( б), содержащий 0 1 вес. Раствор может стоять в течение нескольких часов в темноте перед измерением. [1]

Механизм быстрой и замедленной флуоресценции пирена в этаноле. [2]

Паркер и Хатчард по - казали также, что этот механизм допускает и количественную интерпретацию их измерений при комнатной температуре, на чем мы кратко остановимся. [3]

Результаты взяты в основном из работы Хатчарда и Паркера ( Кб ]; концентрация ферриоксалата калия 0 15Af для длин волн 579 - 436 нм и 0 006 М для длин волн 436 - 254 нм. Результаты для длин волн 436 нм и 365 / 366 нм приведены для двух концентраций. [4]

Зависимость эффективности пе. [5]

Позднее Сандрос и Бекстрем [109], а также Паркер, Хатчард и Джойс [ НО ] показали, что перенос происходит и тогда, когда триплетные уровни донора и акцептора расположены близко друг к другу, хотя в этом случае эффективность встречи будет более низкой. Когда три-плетный уровень акцептора лежит значительно ниже уровня донора ( схема А), то в результате переноса энергии образуется колебательно-возбужденный триплет акцептора, обладающий энергией, равной той, которую до этого имел донор. Затем акцептор быстро теряет избыток колебательной энергии, после чего его энергия уже недостаточна для обратного переноса на донор. [6]

Поскольку механизм замедленной флуоресценции этого типа был установлен сначала для растворов пирена, то Паркер и Хатчард [34] предложили назвать ее замедленной флуоресценцией типа Р в отличие от замедленной флуоресценции типа Е, обсуждавшейся в предыдущем разделе. Кинетику процесса типа Р мы обсудим в гл. [7]

Эта разновидность замедленной флуоресценции рассматривалась Перреном и Яблонским и была иссле-дована Льюисом и сотрудниками в жестких средах и Паркером и Хатчардом в жидких растворах. Работа последних авторов [19] с растворами эозина представляет собой наиболее полное количественное исследование явления, и мы рассмотрим ее несколько подробнее. [8]

Спектр возбуждения фосфоресценции антрахинона в смеси эфир - пен-тан - этанол при 77 К.. [9]

Чтобы избежать ошибок, которые могут появиться в результате небольшого изменения положения кюветы или рассеяния света в жидком азоте или в самом образце ( если растворитель растрескивается), Паркер и Хатчард [90] добавляли внутренний стандарт, флуоресцирующий или фосфоресцирующий в такой области, которая не перекрывается со спектром определяемого соединения. [10]

Идеальный химический актинометр должен удовлетворять следующим основным требованиям: а) постоянный квантовый выход и сильное поглощение света в широком интервале длин волн, интенсивностей и общей дозы излучения; б) высокая чувствительность и точность, простота работы и доступность химических составляющих. Ферриоксалатный актинометр, предложенный Паркером и Хатчардом [144-147], отвечает этим требованиям в интервале длин волн 500 - 250 нм, и имеются указания, что его можно использовать вплоть до 200 нм. В кислом растворе ферритри-оксалатные ионы диссоциируют на моно - и диоксалатные комплексы. [11]

За последние годы достигнут значительный прогресс в понимании природы медленной компоненты сцинтилляций в органических веществах. Основой для этого послужили выполненные Паркером и Хатчардом [ 1801 исследования замедленной флуоресценции тщательно очищенных от кислорода растворов антрацена в этаноле. Авторы наблюдали запаздывающую ( на несколько миллисекунд) флуоресценцию, возбуждаемую ультрафиолетовым излучением, спектр которой подобен спектру обычной быстрой флуоресценции. Интенсивность замедленного испускания пропорциональна квадрату интенсивности поглощаемого света. Свое объяснение этого явления авторы основывают на предположении о наличии взаимодействия двух молекул, находящихся в возбужденных триплетных состояниях, приводящего к появлению неустойчивых соединений, например димера, который впоследствии разлагается, давая молекулу в возбужденном синглетном состоянии и невозбужденную молекулу в синглетном основном состоянии. Аналогичный механизм ранее был предложен Чарнецким [181] для объяснения медленной флуоресценции кристаллов нафталина. [12]

Формула ( 417) эквивалентна уравнению, впервые полученному Бирксом [279] для случая замедленной флуоресценции, возбуждаемой светом. Константы Кз и К2 [ см. уравнение ( 409) ], рассчитанные Паркером и Хатчардом для пирена в этаноле, эквивалентны константам К. Паркер и Шорт [280] установили, что при электрохемилюминесценции 9 10-диметилантрацена в диметилформамиде испускание мономера и димера подчиняется уравнению ( 419), причем обе константы увеличиваются при снижении температуры и напряжения. Значение К при низкой температуре и низком напряжении оказалось гораздо больше, чем значение Kz [ см. уравнение ( 409) ], найденное Паркером и Джойс [179] для замедленной флуоресценции, возбуждаемой при тех же условиях светом; это указывало, что триплет-триплетная аннигиляция не была главным источником электрохемилюминесценции. [13]

За несколько лет до этого Ферстер и Каспер [40] показали в своей знаменитой работе по быстрой флуоресценции концентрированных растворов пирена, что синглет-возбужденный пирен действительно реагирует с невозбужденной молекулой пирена и при этом получается возбужденный димер, излучательный переход в котором ответствен за широкую бесструктурную полосу, расположенную с длинноволновой стороны от полосы испускания мономера ( эта работа подробно обсуждается в гл. Они не измерили время жизни возбужденного димера, но в 1960 г. Стивене и Хаттон [41] показали, что в концентрированных растворах пирена спектр долгоживущего испускания идентичен полученному Ферстером и Каспером спектру испускания возбужденного димера. Долгоживущего испускания мономера они не обнаружили, хотя позднее Паркер и Хатчард [34] зарегистрировали и его. [14]

Штерна - Фольмера [ формула ( 383) ] и ювременно растет интенсивность испускания димеров. При любой концентрации относительная интенсив -: ть полосы димера была в спектре замедленной флуоресцен-i ( рис. 132) больше, чем в спектре быстрой флуоресценции, ice еще была велика в сильно разбавленных растворах, где страя флуоресценция димеров отсутствовала вовсе. Интенсивности замедленной флуоресценции как мономера, [ и димера были пропорциональны квадрату скорости погло-ния света, поэтому Паркер и Хатчард предложили следую-й механизм, в котором замедленная флуоресценция возни -: т в результате триплет-триплетного взаимодействия. [15]

Страницы: 1 2