Cтраница 1
Термическая устойчивость различных азидов колеблется в широких пределах. При термическом разложении азидов константа скорости достигает значения - Ю-3 мин-1 в случае алкилазидов при температуре около 190 С, а для алифатических ацилазидов при температуре немного выше комнатной. [1]
Реакции третичных фосфинов с различными азидами ( алкил-или арилазидами, азидами щелочных металлов), диазоалканами или солями диазония приводят к получению ряда продуктов присоединения ( см. гл. [2]
Нитрены образуются также при фотолизе различных азидов. Новым важным направлением в фотохимическом разложении стало использование триплетных сенсибилизаторов, применение которых позволяет прямо получать триплетные нитрены. Алкил-азиды, по-видимому, разлагаются в растворе по согласованному механизму без участия нитренов [106, 112], хотя их и удается генерировать в твердой матрице при 4 К. Другие классы азидов, при термолизе которых образуются нитрены, дают нитрены и в условиях фотохимического разложения. [3]
Можно отметить, что разложение таких химически непохожих друг на друга веществ, как оксалат никеля, азид калия, перманга-нат бария, бихромат аммония, стифнат свинца гремучая ртуть, алюмогидрид лития, описывается близкими или даже тождественными кинетическими зависимостями, в то время как при разложении различных азидов, большая часть которых образует при этом только азот и металл, наблюдаются кинетические зависимости самого разного характера. Вполне понятно, что обобщить кинетические закономерности на основе химической стехиометрии в таком случае не представляется возможным. [4]