Хвосты - пик
Cтраница 1
 |
Изотермы Ленгмюра ( описание соответствующих форм хрома-тографических пиков приведены в скобках. [1] |
Размытые хвосты пиков и их перекрывание могут вызвать сомнение у хроматографистов, использующих аналитическую ЖХ: можно ли вообще выделить чистые компоненты при разделении в условиях нелинейных изотерм. Примеры успешных разделений приведены на рис. 1.14, г, 1.16 и 1.17, где для успешных разделений была использована циркуляционная хроматография с отбором пика. [2]
Например, в изотермической хроматографии в газ-носитель добавляют пары воды, чтобы уменьшить хвосты пиков адсорбирующихся соединений; в ГХПТ вода будет удерживаться в колонке при низкой температуре и появляться при высокой температуре. [3]
Это положение, часто забываемое хроматографистами, следует учитывать в препаративной ЖХ, где хвосты пиков обычно выражены более четко и не имеют гауссовой формы ( см. разд. Величина хвоста пика, несмотря на то что хвост не всегда виден на хроматограмме, должна быть принята во внимание при планировании сбора фракций и их последующей обработки для достижения желаемого уровня чистоты. [4]
При полном покрытии силикагеля большим количеством кислоты устраняются адсорбция на его поверхности и образующиеся в результате этого хвосты пиков. [5]
В связи с нечувствительностью ПИД к большинству газов эти газы и их смеси в некоторых случаях могут быть использованы в качестве газов-носителей. Например, СО2, используемый в качестве газа-носителя при анализе жирных кислот, уменьшает хвосты пиков и увеличивает их удерживаемые объемы. Пары воды, добавленные к газу-носителю ( выпускаются даже генераторы пара для получения парогазовой смеси), уменьшают хвосты свободных жирных кислот. Добавление аммиака улучшает разделение эфиров аминокислот, в которых имеются свободные аминогруппы. Однако ПИД можно сделать чувствительным к некоторым соединениям ( СО, СО2 и др.) путем пропускания газа-носителя перед вводом в ПИД через дополнительную колонку с катализатором, причем продукты реакции ( СН4) детактируются с высокой чувствительностью. Эта возможность использования ПИД для анализа постоянных газов применяется еще очень редко. [6]
Высшие спирты жирного ряда менее полярны, чем аналогичные жирные кислоты с таким же числом атомов углерода, и поэтому при хроматографи-ровании их можно разделять непосредственно. Тем не менее их полярность достаточно велика, и, если разделение производят на неполярной неподвижной фазе, нанесенной на неполностью дезактивированный твердый носитель, хвосты пиков оказываются довольно размытыми. Так же как и в отношении низших спиртов, симметричные пики можно получить используя специальные дезактивированные носители ( см. гл. [7]
Метод прямого ввода пробы имеет лишь один недостаток по сравнению с вводом пробы без делителя потока: в узле прямого ввода отсутствует устройство обдува мембраны и входа. Вследствие этого на хроматограмме появляются большие размытые пики растворителя и посторонние пики. Хвосты пиков растворителя можно резко уменьшить, если после того, как устройство ввода было продуто газом-носителем в течение 20 - 30 с, в течение 10с проводить обдув мембраны. [8]
Метод прямого ввода пробы имеет лишь один недостаток по сравнению с вводом пробы без делителя потока: в узле прямого ввода отсутствует устройство обдува мембраны и входа. Вследствие этого на хроматограмме появляются большие размытые пики растворителя и посторонние пики. Хвосты пиков растворителя можно резко уменьшить, если после того, как устройство ввода было продуто газом-носителем в течение 20 - 30 с, в течение 10 с проводить обдув мембраны. [9]
Кол-венно изучена природа взаимодействия между разделяемыми компонентами, НФ и твердым носителем. Найдено, что при кол-ве указанной НФ 0 5 % происходит ГЖХ, а при кол-ве 0 5 % - ГАХ, причем в последнем случае диоктилсебацинат только уменьшает хвосты пиков. [10]
 |
Разделенно и форма никои па колонках с дикалшчш ( а и целитом Ломпок ( б.| Разделение и форма пиков на колонках. [11] |
С-22, дикалит, целит Ломпок и целит-110. Опыты проводили при одних и тех же условиях ( одинаковые длина колонки, температура, размер пробы) и на одной и той же неподвижной жидкой фазе. Применяемая в качестве неподвижной фазы жидкость - силикон 550 - и компоненты пробы были выбраны так, что, если бы твердый носитель обладал некоторыми адсорбционными свойствами, были бы заметны хвосты пиков. Асимметрия пиков еще более увеличивалась при применении большой скорости ленты самописца, около 28 мм / мин. [12]
Некоторые ионы отражаются, соударяясь с металлической поверхностью. Обычно они составляют только небольшую часть входящего пучка, но при наклонном падении пучка на поверхность их влияние может стать заметным. Эти условия возникают на пластинах, создающих отклоняющее электрическое поле, и особенно на полюсных наконечниках, ограничивающих узкий промежуток, в котором создается магнитное поле. Отраженные ионы теряют очень малую долю своей энергии и вносят вклад в хвосты пиков. Они отрицательно сказываются на разделении дублетов, особенно в тех случаях, когда одна из линий имеет гораздо большую интенсивность, чем другая. [13]
 |
Проявительный анализ смеси аминокислот. [14] |
Можно подобрать растворители, избирательно вымывающие молекулы отдельных компонентов из колонки. На рис. 147 показана типичная для проявительного анализа кривая зависимости показателя преломления вытекающего раствора от его объема. Теоретически каждый компонент должен выходить в чистом виде и может быть идентифицирован обычными аналитическими методами. Процесс вымывания растворителем весьма подходит для препаративных целей. Это является его преимуществом перед фронтальным анализом, при котором в чистом виде получается только часть наименее сильно адсорбируемого компонента. Недостатком является то, что длинные хвосты пиков затрудняют разделение. [15]
Страницы: 1