Cтраница 1
Хедвалль, Оберг и Виберг102 изучили реакции окислов ( например, кремнезема, окиси алюминия, окиси железа и метакаолина), смешанных в различных пропорциях с сульфатом кальция в виде гипса или ангидрита. [1]
Это испытание применили Хедвалль, Лунден и Сандфорд ( J. A. Hed-vall, В. [2]
Далее, согласно Хедваллю и Ольссону108, резекции в твердом - состоянии, например реакции кварца, тридимита и кристобалита с окисью кальция, протекают наиболее интенсивно при температуре превращения. [3]
Сборник открывается небольшой статьей крупного физика Хедвалля, в которой рассматриваются некоторые вопросы и перспективы развития теории элементарных актов, происходя-щих на поверхности твердого тела в процессе катализа. [4]
Сборник открывается небольшой статьей крупного физика Хедвалля, в которой рассматриваются некоторые вопросы и перспективы развития теории элементарных актов, происходящих на поверхности твердого тела в процессе катализа. [5]
Особенно показательно определение Кривых расширения стеклянных капилляров по Хедваллю и Санд-Пду ( J. A. Hedvall, F. [6]
Изменение физико-химических свойств в период превращения, согласно Хедваллю, Флобергу и П ольсо-ну 104, особенно сказывается на скорости реакции. Растворение и взаимодействие серы с кислородом, гидроокисью натрия или карбонатом значительно усиливается в период ее превращения из орторомбичеекой модификации в моноклинную. При температурах превращения значительно увеличивается также каталитическая активность, как это было показано Хедваллем108 на примере газовых реакций во время ферромагнитного превращения металлического никеля, что ( позволило ему говорить о химико-магнитной точке Кюри. Особенно важные превращения в твердом состоянии происходят в системе кремнезем - окись железа в атмосфере кислорода: очень слабое взаимодействие в смеси этих окислов внезапно усиливается в период превращения р-кварца в - кварц при температуре 573 С. Однако этот первый эффект быстро исчезает после окончания превращения и реакция между обоими окислами вновь становится заметной при 900 С вследствие начавшегося превращения а-кварца в сс-кристобалит и возросшего обмена местами. [7]
Эксперименты по изменению смачиваемости стекольных поверхностей под действием кислорода, согласно Хедваллю ( J. A. Hedvall [227], 20, 1942, 42), см. А. [8]
В качестве одного из наиболее простых примеров синтеза минералов за счет реакций в твердом состоянии следует прежде всего указать на работу Хедвалля и Андерсона66 по перовскиту СаТЮз, синтезированному ими из извести и двуокиси титана. Этот пример свидетельствует не только о том, что постоянно и исключительно образуется титанат, но также иллюстрирует значение принципа, согласно которому реагенты в твердой смеси имеют особенно высокую реакционную способность, если во время термической обработки они подвергаются полиморфному превращению ( см. D. Более высокая реакционная способность анатаза по сравнению с устойчивой фазой ( рутилом:) особенно заметна в температурном интервале 800 - 1000 С, в котором он моно-тропно превращается в рутил. Очевидно, более активное взаимодействие извести с природным рутилом по сравнению с весьма чистым техническим рутилом объясняется участием окиси железа, присутствующей в минерале в виде примеси. [9]
Гипотеза о метакаолине, как соединении, не может основываться на его свойствах при реакциях с другими окислами в твердом состоянии, как об этом свидетельствовали Хюгтинг и Херман на основании своих исследований стабильных аморфных промежуточных продуктов ( Хедвалль трактовал метакаолин как переходную фазу с неравномерно дефектной структурой; см. D. [10]
Во время превращения обмен структурными позициями настолько интенсивен в обеих модификациях, что их структуры становятся дефектными. Согласно глу боким исследованиям Хедвалля, в этом переходном состоянии обе фазы вступают в реакцию с другими твердыми телами самого разнообразного состава и при этом с повышенной скоростью ( см. D. Если превращение не сопровождается значительными внешними кристаллографическими изменениями формы и свойств реагирующей модификации, то образуются параморфозы. [11]
Для динамических методов имеет решающее значение, являются ли реагирующие твердые вещества кристаллическими или частично аморфными. Условия, постулированные Тамманом, которые лежат в основе термических методов, непосредственно относятся только к кристаллическим порошкам. Такие фазы обычно-обладают значительно повышенной реакционной способностью по сравнению с анизотропным материалом такого же химического состава, что, например, наблюдал Хедвалль ( см. D. [12]
Прессованные таблетки из различных смесей тройной системы 5Юг - А12Оз - СаО спекались при температуре между 500 и 1000 С; применяли не только окислы, но также кальцит, волластонит, анортит и ( мета -) каолин, взятые в стехиометрических отношениях. После выдержки в течение 500 часов, более или менее спекшиеся продукты подвергали рентгеновскому и микроскопическому изучению. Несмотря на то что температуры реакций были выбраны в пределах, в которых эффекты превращения и разложения в смеси ингредиентов должны были ускорять реакции ( об эффекте Хедвалля см. DI, § 76 и ниже), ни в одном из случаев не наблюдался гроссуляр, и конечными продуктами при более высоких температурах всегда были геленит, анортит и волластонит. [13]
Особенно интенсивной реакции можно ожидать, когда оба компонента системы, состоящей из двух окислов, реагирующих в твердом состоянии, подвергаются превращениям примерно в одном и том же температурном интервале или когда в системе встречаются другие структурные изменения. Этот особый случай был обнаружен в смесях кварца и окиси кобальта СозО в то время как кварц превращался при температуре около 900 С в кристобалит ( ом. Эта реакция также служит хорошим примером псевдогазообразного состояния, которое связано, с точки зрения Кольшюттера, с теми же структуроослабляющими эффектами ( см. В. I, § 77) определяется уменьшением величины энергии активации Q. Это предположение об активирующем действии структурных нарушений ( дефектов), порожденных полиморфными превращениями кристаллов, развито Смекалом в его общей теории о реакционной способности реального кристалла, которая в данном случае усложняется наличием эффекта Хедвалля. [14]