Хейкенс
Cтраница 1
Хейкенс [339] отмечает, что при полимеризации в присутствии натрия также наблюдается максимум вязкости, которая затем снижается вследствие реакции перераспределения цепей. Количество концевых амино - и карбоксильных групп эквивалентно количеству примененного натрия. [1]
Хейкенс, Германе и Смит [259] показали несколько позже, что эти выводы при количественной их оценке хорошо согласуются с предложенным ранее Хейкенсом и Германсом, а также Вайлотом механизмом гидролитической полимеризации капролактама. [2]
 |
Изменение количества е-капролактама.| Изменение электропроводности во время полимеризации е-капролактама при 220. [3] |
Хейкенс, Херманс и Уонт [73] показали, что катализ происходит за счет концевых NHa-и СООН-групп полимера или специально добавленных катализаторов, причем основным каталитическим действием обладают карбоксильные группы, которые катализируют как реакцию гидролиза в-капро-лактама, так и реакцию конденсации аминогрупп и карбоксильных групп во второй стадии процесса. Они же пришли к выводу, что е-кап-ролактам присоединяется исключительно к аминогруппам. [4]
 |
Кинетика полимеризации е-капролактама в присутствии воды ( 1 % и масляной. [5] |
Херманс, Хейкенс и Вельден [75] показали также, что чистый и сухой е-капролактам не изменяется при нагревании в запаянной и эвакуированной трубке в течение 600 час. Однако добавление одновременно бензойной кислоты и бензилового спирта вызывает быструю полимеризацию вследствие выделения воды. [6]
Хермапс, Хейкенс и Велден [75] пришли к выводу, что кинетика полимеризации е-капролактама в присутствии воды соответствует вначале некатализируемому взаимодействию лактама с водой, которое переходит в гидролиз, катализируемый концевыми группами, причем этот процесс потребляет лишь небольшую часть лактама. Основной процесс - присоединение лактама к концевым группам растущей цепи, также катализируемое концевыми группами. Далее допускается реакция переамидирования двух цепей, протекающая между концевой группой одной и амидными группами другой цепи. Циклические олигомеры получаются главным образом при реакции концевой группы с амидными группами той же цепи. [7]
В противоположность этому Хейкенс [101] на примере гидролиза полиамидов в-аминокапроновой кислоты установил, что амидные группы в макромолекуле этого типа полиамидов имеют одинаковую реакционную способность и константа скорости их гидролиза не зависит от длины цепи. [8]
Амидные группы в макромолекуле имеют одинаковую реакционную способность и константа скорости гидролиза их не зависит от длины цепи, как было показано Хейкенсом [1040] при гидролизе полиамидов е-аминокапроновой кислоты. [9]
Хейкенс, Германе и Смит [259] показали несколько позже, что эти выводы при количественной их оценке хорошо согласуются с предложенным ранее Хейкенсом и Германсом, а также Вайлотом механизмом гидролитической полимеризации капролактама. [10]
 |
Кинетика полимеризации е-капролактама при 231 5 в присутствии различного. [11] |
Кинетика полимеризации е-капролактама исследована Кнунянцем и Роговиным [22, 34], Скуратовым и Стрепихеевым [44, 45, 47, 55, 56, 61,69, 79] Маттесом [41, 83], Вилотом [86-90], Мэгги [140], Людевигом [97, 98], Турской-Кузмич [43], Кларе [141], Хрезоновичем и Даниевским [142], Харитоновым, Фрунзе и Коршаком [100], Тсурута, Кобаяши и Ханаева [143], Уонтом [107], Меджери [77], Круиссинком [76], Хер-манском [75], Хейкенсом [72], Раймшюсселем [111] и другими. [12]
Еще Карозерсом было установлено, что чистый и абсолютно сухой капролактам не полимеризуется при нагревании в атмосфере инертного газа. Этот вывод был позднее подтвержден различными авторами. Например, по данным Германса, Хейкенса и Ван-Вель - дена [221], даже 600-часовое нагревание при 250 в закрытом вакуумированном сосуде совершенно чистого и сухого капролак-тама почти не приводит к его изменению. [13]
Страницы: 1