Cтраница 1
Хелаты типа ион щелочного металла / краун представляют особый интерес при обсуждении МФК. [1]
Хелат типа 1: 1 тория и нитрозо - Н - соли. [2]
Хелаты типа ( 431) [715] по существу гетероциклические соединения; для rex случаев, когда сами лиганды являются гетероциклическими, литература указана в соответствующих разделах данного обзора. [3]
Образование хелата типа СиА2 используется при комплексометрическом титровании ряда аминокислот. [4]
Устойчивость хелатов типа ML увеличивается с ростом числа возникающих хелатных циклов; хелаты меди ( II) с гексадентатными лигандами представляют собой исключение, так как устойчивость высшего комплекса в этом случае уменьшается в результате эффекта Яна - Теллера. [5]
В ИК-спектрах хелатов типа LII имеются полосы поглощения в области 1595 - 1610 см-г, которые можно отнести к колебаниям координированной СДГ-группы [35] ( ср. Следует, однако, иметь в виду, что строение металлхелатов, изображаемое формулами LII, LIII и др., не является единственно возможным, так как таутомерные отношения, существующие для соответствующих лигандов, могут иметь место и в случае образуемых ими ВКС. В настоящий момент следует считать открытым вопрос, какая из форм - LII или LV - преобладает в тех или иных условиях. [6]
Стабилизующее влияние водородных мостиковых связей наблюдается при образовании хелатов азокрасителя-ми типа арсеназо и кальциона ( стр. [7]
Резюмируя, можно сказать, что наличие в хелатах типа LII незамещенного а-положения не влечет за собой изменения направленности электрофильной атаки по сравнению с их замещенными аналогами. И в подобных системах преобладает процесс с участием хелатного кольца, который в конечном счете приводит к его распаду. Существенную роль в рассматриваемом явлении, по-видимому, играет дезактивация тиофенового цикла, но априори нельзя исключить роли геометрических параметров конденсированного хелатного кольца, которые могут влиять на его устойчивость. [8]
Преимущественное образование 2 3-транс-эпимера II может быть объяснено либо с помощью правила Прелога - Крама, либо исходя из предположения, что этот эпимер стабилизуете благодаря образованию хелата типа Па. Использование этого принципа иллюстрируется следующим примером. Известно, что заместитель N-бензильного типа подавляет способность гексозамина эпимеризоваться и легко элиминируется путем гидрогенол иза. При конденсации D - р ибозы с 9-амино-флуореном образуется М - ( флуоренил-9) - 1 / - рибозимин, дающий с цианистым водородом в этанольном растворе смесь, богатую альтрозамино-нитрилом, которая содержит лишь небольшое количество аллозамино-нитрила. [9]
Преимущественное образование 2 3-транс-эпимера II может быть объяснено либо с помощью правила Прелога - Крама, либо исходя из предположения, что этот эпимер стабилизуется благодаря образованию хелата типа Па. Использование этого принципа иллюстрируется сле дующим примером. Известно, что заместитель N-бензильного типа подавляет способность гексозамина эпимеризоваться и легко элиминируется путем гидрогенолиза. При конденсации D-рибозы с 9-амино-флуореном образуется М - ( флуоренил-9) - В-рибозамин, дающий с цианистым водородом в этанольиом растворе смесь, богатую рибозаминонит-рилом, которая содержит лишь небольшое количество аллозаминонит-рила. [10]
В этом разделе использованы материалы детального обзора Сарджесона [217] по оптическим явлениям в хелатах металлов. Если несимметричный хелат типа М ( АА) 3 содержит оптически активный лиганд, например такой, как ( -) - 1 2-диаминпропилен, асимметричность передается всей системе и два возможных оптических изомера, L - M ( -) - рн3 и D - M ( -) - рн3, более не могут быть получены в равных количествах. [11]
Оказалось, что основность соединения практически не влияет на изомерный сдвиг, величина которого у водорастворимого N-метилзамещенного мезотетрапиридилпорфирина Fe ( III) такая же, как у протогеминхлорида, а именно 0 43 и 0 44 мм / сек соответственно. Кроме того, можно утверждать, что независимо от структуры и основности связь металл - лиганд в этих высокоспиновых хелатах типа квадратной пирамиды в основном ионная. Аналогичное поразительное сходство в s - электронной плотности на ядрах железа у низкоспинового октаэдр ическо го гемихрома ( 6 0 41 мм / сек) и высокоспинового геминхлорида приводится в работе Эпштейна. Возможно, что отмеченная нечувствительность величины изомерного сдвига в разных порфиринах железа обусловлена образованием л-связей. [12]
Финкбайнер [2] показали, что при обработке нитрометана 4 мол. ДМФА при 50 в течение 4 - 5 час происходит количественное превращение его в нитроацетат магния ( I), что было доказано спектрофотометрически. Это указывает на обратимость реакции декарбоксилирования нитроуксусной кислоты, равновесие которой полностью смещается хелати-зацией. Нитроэтан, 1-нитропропаи и 1-нитробутап превращают этим способом ( выходы указаны в скобках) в о ь-аланин ( 46 %), о. Нитропропан, не образующий хелата типа ( 1), в реакцию не вступает. [13]