Полимерный хелат
Cтраница 1
Полимерные хелаты могут быть получены также в виде волокна. [1]
Синтезированные полимерные хелаты нового типа, не содержащие атома водорода, обладают высокой теплостойкостью и, по-видимому, найдут широкое практическое применение. [2]
Для определения химического строения полимерных хелатов на основе бис ( 8-окси - 5-хинолил) метана исследовались их магнитные свойства. Показано, что полимеры на основе бис ( 8-окси - 5-хинолил) метана и Mg ( II), Zn ( II), Cd ( II) и Hg ( II) дают узкий сигнал в спектре ЭПР [8], появление которого при наличии металлов непонятно. Полимеры с бис ( 8-окси - 5-хи-нолил) метановыми лигандами обладают полупроводниковыми свойствами. [3]
 |
Схематическое изображение сетчатой структуры полимерного фтало-цианина. [4] |
Если в реакцию ввести соли разных металлов, получаются полиметаллические полимерные хелаты, содержащие в одной макромолекуле различные металлы. [5]
Исследование термостабильности полимерных хелатных соединений ТСФ при температурах от 150 до 300 С показало, что наиболее устойчивы комплексы с бериллием, которые в течение 5 ч при 200 С теряют менее 5 % массы. Наличие в полимерных хелатах комплексных салицилатов ферроцена - сопряженных связей, ядер ферроцена и хелатосвязанных атомов металлов переменной валентности - обусловливает специфические магнитные и электрические свойства этих веществ. [6]
Исследована термостойкость некоторых полимеров этого класса. Так как все они неплавкие, то большинство данных по температурам плавления ( см. табл. IX-2) представляют собой температуры разложения, определенные в капилляре или с помощью ТГА. Большинство полимерных хелатов бис ( оксикето) соединений разлагаются в интервале температур 300 - 400 С. [7]
Реакцию проводят в широком интервале тейператур - от комнатной до температуры кипения растворителя. Описаны межфазная поликонденсация с применением бензола [54] и метиленхлорида [63, 64] в качестве органической фазы. Общей особенностью реакционных систем является выпадение полимерного хелата на ранней стадии реакции, что приводит к образованию низкомолекулярных продуктов. Наиболее часто в поликоординации используют ацетаты металлов, однако описано применение сульфатов, хлоридов, нитратов и ацетилацетонатов металлов. Наиболее часто бис ( оксикето) лиганды использовали в свободном виде. [8]
Атомы металлов проявляют характерные для них координационные числа, образуя связи с донорными атомами разных макромолекул. Полимерный лиганд может содержать разные донорные атомы в положении, дающем возможность замыкать циклы - тогда образуются полимерные хелаты. [9]
Наилучшей термостойкостью из всех синтезированных полимерных хе-латов обладает полимер, содержащий медь ( потеря веса, равная 10 %, на воздухе и в атмосфере азота наблюдается соответственно при температурах 350 и 380, а потеря веса 50 % - при 660 и 853 соответственно); в этом отношении он превосходит соответствующий полихиноксалин, не содержащий хелатных фрагментов. Исследована проводимость хелатов при постоянном и переменном токах; проводимость возрастает с усилением ковалентного характера связи между органическим лигандом и металлом. Методом ЭПР показано Баличие свободных радикалов в олигомерах; на основании спектров тонкой структуры олигомерам приписано строение анион-радикалов. Полимерные хелаты и нехелатированные олигомеры устойчивы к облучению Со60 ( вплоть до 85 1 Мрад) при комнатной температуре. [10]
Единственными высокомолекулярными представителями координационных полимеров тетракетонов являются бериллий-содержащие полимеры. Недостаточность данных по кристалличности таких полимеров затрудняет проведение каких-либо корреляций. Полимерные хелаты с алифатическими повторяющимися звеньями, как правило, аморфны, тогда как полимеры с ароматическими звеньями ( особенно тг-дизамещен-ными) во многих случаях имеют склонность к кристаллизации. Температура стеклования полимеров 21, по-видимому, определяется алифатическими фрагментами макромолекулы, которые в ней преобладают. Более высокая температура стеклования полимера, содержащего простые эфирные связи, возможно, свидетельствует об отсутствии свободного вращения вокруг соседней с хелатным циклом С-0-связи. По физическим свойствам такие полимеры напоминают полиэтилен. [11]
Методом термогравиметрии была исследована термостабильность Мп ( П) -, Co ( II) -, Ni ( II) - и 7п ( П) - производных поли-5, 5 -мети-лен - бис - ( п-фениленнитрилметилиден) ди-8 - хинолинолов. Через экспериментальные точки на участке термограммы, предшествующем излому кривой, и на участке, расположенном за изломом, проводятся прямые линии, точка пересечения которых, спроектированная на ось температуры, дает температуру разложения полимера. На рис. 25 ( кривая /) температуры разложения представлены как функции атомных весов металлов, входящих в состав полимерных хелатов. Кривая 2 характеризует зависимость, аналогичную кривой /, найденную для полимерного хелата на основе бмс - ( 8-окси - 5-хинолил) метана. [12]
Методом термогравиметрии была исследована термостабильность Мп ( П) -, Co ( II) -, Ni ( II) - и 7п ( П) - производных поли-5, 5 -мети-лен - бис - ( п-фениленнитрилметилиден) ди-8 - хинолинолов. Через экспериментальные точки на участке термограммы, предшествующем излому кривой, и на участке, расположенном за изломом, проводятся прямые линии, точка пересечения которых, спроектированная на ось температуры, дает температуру разложения полимера. На рис. 25 ( кривая /) температуры разложения представлены как функции атомных весов металлов, входящих в состав полимерных хелатов. Кривая 2 характеризует зависимость, аналогичную кривой /, найденную для полимерного хелата на основе бмс - ( 8-окси - 5-хинолил) метана. [13]
Страницы: 1