Никелевый хелат

Cтраница 1

Никелевые хелаты среди других обладают, пожалуй, наиболее высокими свойствами, но большинство термически нестабильно, что мешает их практическому применению. [1]

Кобальтовые и никелевые хелаты определенного типа - единственные соединения, способные конкурировать с сажей как анти-оксиданты для полиэтилена. Хелаты карбо-новых кислот используют при изготовлении прозрачных пленок из регенерированной целлюлозы, имеющих водоотталкивающее покрытие из винилиденхлорида. [2]

Для никелевых хелатов эта закономерность сохраняется в длинноволновой области. [3]

Присадка 0 01 - 1 0 % никелевого хелата салицилальдегиднитрилов к жидким топливам снижает образование нагара в процессе их горения. Согласно заявке, такие хелаты, как N-салицилиденбут иламин - или N-салицилидендодециламинникель, защищая минеральные масла от окисления65, ингибируют таким образом их корродирующее действие. [4]

Из соединений типа в, в отличие от аналогичных меркапто-альдиминов, легко дающих хелатные соединения с ионами меди, цинка, никеля и др., был получен лишь медный комплекс LVI, никелевый хелат не удалось выделить при многочасовом нагревании в ДМФА, так же как и в присутствии ацетата натрия, метила-та натрия или щелочи. [5]

Таким образом, при введении брома действием NBS хелатное кольцо LXIV не расщепляется. Никелевый хелат LII6 с 2 молями брома в хлороформе дает 2-циклогексил - 5-этилтиено [ 3 2 - rf ] изотиазолийбромид, который выделяется из смеси в виде пербромида; это соединение получается, как указано выше, непосредственно действием брома на соответствующий лиганд. [6]

Известны другие металлические производные 1-нитрозо - 2-наф-тола, но в практике используется только хромовый комплекс как коричневый пигмент. Желто-коричневый никелевый хелат недостаточно прочен к свету. [7]

Молекулярное вращение хелатных соединений и их лигандов. [8]

Это в свою очередь влечет за собой поворот шестичленных колец А и В на некоторый угол. В никелевых хелатах поворот колец А и В, по-видимому, проходит легче и структурные изменения, вызванные этим поворотом, глубже, нежели в соответствующих хелатах меди. Иными словами, псевдотетраэдрическая конфигурация в хелатах никеля осуществляется легче, чем в хелатах меди. Этот вывод находится в согласии с литературными данными. Действительно, в быс - ( аце-тондиимино) - никеле псевдотетраэдрическая конфигурация осуществляется даже при отсутствии стерических факторов ( этот комплекс был разделен на антиподы), тогда как в аналогичном медном производном существует транс-планарная конфигурация. [9]

Перспективным направлением использования подобных и других комплексов является создание композиций на их основе со стабилизаторами других типов. Синергический эффект наблюдается, например, для смесей гидроксибензофенонов с никелевыми хелатами. [10]

Величина А может служить полу количественной оценкой происходящих в молекуле изменений. Чем больше Д, тем более глубокие изменения возникают в молекуле при хелатообразовании. Из данных табл. 1 бросаются в глаза высокие значения А для производных кето-ряда ( VI, а - Ме; VIII, а - Ме; IX, а - Ме) по сравнению с производными альдегидов ( I, а - Ме; VII, а - Ме), а также высокие значения А для никелевых хелатов по сравнению с медными. [11]

Все пропандитиолатные комплексы M ( ptt) 2 при восстановлении образуют менее устойчивые анионы MS4, чем дитиодикетонаты. Все комплексы этого типа способны к окислению, причем хелат платины Pt ( SacSac) 2 окисляется обратимо с образованием устойчивого монокатиона. По мнению авторов работы [89], димеризация изученных дитиолатных комплексов с плоской структурой представляет собой не совсем обычное явление. Результаты квантовохимических расчетов указывают на металлический характер орбитали комплексов MS4, на которую переносится электрон при их разряде, из-за отсутствия низколежащих свободных ор-биталей лигандов. При переходе от никелевого хелата к палладиевому и к платиновому Ег изменяется приблизительно на 100 мв, причем разность Ег - Е2 почти постоянна. [12]

При переходе от производных ацетилацетона ( IX, a - Ме) к нафталиновым ( VII, а - Ме; VIII, а - Ме) и бензольным ( I, а - Ме) наряду с изменением стерических факторов меняется также электронная плотность в металлоцикле. Если в Соединениях первого типа я-электроны двойной связи полностью участвуют в образовании хелатного узла, то во втором и третьем случаях они еще находятся в сопряжении с л-электронамя нафталинового и бензольного колец. В производных VI, a - Ме и VIII, а - Ме стерические факторы одинаковые и наблюдаемые различия в кривых ДВ, очевидно, вызваны разной электронной плотностью хелатного узла. Действительно, величина [ М ] падает в порядке уменьшения электронной плотности. Для никелевых хелатов это соотношение выполняется лишь IB длинноволновой области. Таким образом, анализ кривых ДВ исследуемых оснований Шиффа и их хелатных соединений позволяет сделать вывод о наличии в исследуемых соединениях одновременного действия стерических и электронных факторов. [13]

Страницы: 1