Cтраница 1
Хелатоэффект является характерным свойством циклических соединений. Поскольку хелатообразование характеризуется циклизацией, необходимо учитывать совместимость тех или иных функциональных групп в одной и той же координационной сфере и их взаимное влияние. Химизм процесса осложняется и тем, что число координируемых молекул монодентатного лиганда и донорных атомов функциональных групп хеланта не всегда бывает одинаковым. [1]
Хелатоэффект, таким образом, зависит от направления связей катиона металла и от структуры полифункционального партнера и тем значительнее, чем больше положительное изменение энтропии и отрицательное - энтальпии. [2]
Хелатоэффект является характерным свойством циклических соединений. Поскольку хелатообразование характеризуется циклизацией, необходимо учитывать совместимость тех или иных функциональных групп в одной и той же координационной сфере и их взаимное влияние. Химизм процесса осложняется и тем, что число координируемых молекул монодентатного лиганда и донорных атомов функциональных групп хеланта не всегда бывает одинаковым. [3]
Безусловно, хелатоэффект, наблюдаемый для циклических соединений, прежде всего связан с изменением энтропии. Однако несомненную роль играет и энтальпийный фактор. [4]
Шварценбахом был установлен хелатоэффект, выражающийся в повышенной устойчивости хелатных соединений в водных растворах. Он зависит от природы металла, донорных атомов и стереохимии комплексона. [5]
Большинство авторов [39, 85-89] связывают хелатоэффект с большим увеличением энтропии при реакциях образования циклических соединений, чем при реакциях присоединения нескольких простых лигандов. [6]
По мнению Вильямса [73], хелатоэффект в основном зависит от теплоты реакции, а не от энтропии. Исследования Бьеррума, Нильсена [94, 95] и Льюиса [3] показали, что величина хелатоэффекта зависит также от природы иона металла. [7]
Поскольку основность атома азота незначительна, подобная стабилизация комплексов может быть обусловлена лишь усилением хелатоэффекта за счет замыкания новых циклов с участием депро-тонированной оксиэтильной группы. Таким образом, можно считать, что при комплексообразовании с редкоземельными элементами и с железом ( III) оксиэтилиминодиуксусная кислота проявляет свою максимальную дентатность, равную четырем. Полученные данные опровергают ранее высказанное мнение [11] об отсутствии координации оксигрушш с редкоземельными элементами. [8]
Поскольку основность атома азота незначительна, подобная стабилизация комплексов может быть обусловлена лишь усилением хелатоэффекта за счет замыкания новых циклов с участием депро-тонированной оксиэтильной группы. Таким образом, можно считать, что при комплексообразовании с редкоземельными элементами и с железом ( III) оксиэтилиминодиуксусная кислота проявляет свою максимальную дентатность, равную четырем. Полученные данные опровергают ранее высказанное мнение [11] об отсутствии координации оксигруппы с редкоземельными элементами. [9]
В качестве меры хелатоэффекта он предложил разность между логарифмами констант устойчивости полициклического хелата MeL и комплекса МеХ, где X - монодентатный лиганд, a L - полидентатный лиганд, занимающий п координационных мест. [10]
По мнению Вильямса [73], хелатоэффект в основном зависит от теплоты реакции, а не от энтропии. Исследования Бьеррума, Нильсена [94, 95] и Льюиса [3] показали, что величина хелатоэффекта зависит также от природы иона металла. [11]