Cтраница 2
Хелация в белках показывает, что Н - связи принадлежит важная роль в химии образования белков. Было бы удивительным, если бы Н - связи никак не проявлялись в процессе соединения амина с карбоксильной группой. [16]
Другой большой класс включает соединения, в которых Н - связи образуются между двумя группами внутри одной молекулы. Первоначально это явление называлось хелация - клешнеобразование ( от греческого chele - клешня), так как в некоторых молекулах замыкание кольца при образовании Н - связи похоже на замыкание клешни краба. Эта наглядная модель в значительной мере утратила смысл в белках и других больших молекулах, поэтому сейчас обычно пользуются более общим термином внутримолекулярная Н - связь. Кроме того, в настоящее время термин хелация широко употребляют применительно к взаимодействию с атомами металлов. Мы будем пользоваться обоими терминами и оговариваться, что речь идет о хелатах металлов, там, где такие соединения будут рассматриваться. [17]
Кинетика реакций: обзор, Н - связь, хелация и влияние растворителей. [18]
Соединения, изображенные на рис. 54, интересны с нескольких точек зрения. Внутримолекулярная Н - связь образуется как обычно, и те же группы, которые играют столь важную роль в межмолекулярной Н - связи ( О - Н, N - Н, С О), наиболее эффективны и в хелации. Кольца, образованные внутренними Н - связями, имеют обычно 5, 6 или 7 атомов; важное исключение составляют белки. Иначе говоря, две функциональные группы, связанные Н - связью, должны быть определенным образом расположены друг относительно друга. [19]
Другой большой класс включает соединения, в которых Н - связи образуются между двумя группами внутри одной молекулы. Первоначально это явление называлось хелация - клешнеобразование ( от греческого chele - клешня), так как в некоторых молекулах замыкание кольца при образовании Н - связи похоже на замыкание клешни краба. Эта наглядная модель в значительной мере утратила смысл в белках и других больших молекулах, поэтому сейчас обычно пользуются более общим термином внутримолекулярная Н - связь. Кроме того, в настоящее время термин хелация широко употребляют применительно к взаимодействию с атомами металлов. Мы будем пользоваться обоими терминами и оговариваться, что речь идет о хелатах металлов, там, где такие соединения будут рассматриваться. [20]
Другой путь достижения селективности и прочности образуемых комплексов связан с возможностью создания прочных полиядерных соединений типа смешанных хелатов. Как показали исследования, способ рационального построения смешанных хелатов с участием лигандов различной дентатности может быть эффективен при отмывке отложений сложного состава. Необходимо учитывать соотношение устойчивости образуемых хелатов, возможное неучастие хеланта в комплексо-образоваиии одновременно всеми дентатными группами и свойство его в зависимости от условий и природы катиона менять способ координации, как следствие изменения величины металлоциклов за счет участия в хелации донорных атомов других реагентов, способных образовывать промежуточные комплексные соединения. [21]