Cтраница 2
Большое число работ было посвящено изучению физической и химической неоднородности производных целлюлозы методом дробного осаждения. Так, например, еще в 1920 г. Дюкло и Вольман [50] описали методику фракционирования нитроцеллюлозы путем дробного осаждения его фракций водой из ацетонового раствора. [16]
Когда начиналась работа над подготовкой USP XVI и NFXI, то оказалось, что ИК-техника уже очень широко применяется в лабораториях государственных учреждений и институтов, университетов, а также для контроля фармацевтического производства, так что включение ИК-тестов в эти руководства было вполне естественным. Этому способствовали основополагающие работы Кэрола [24], Кэнбэка [15], Дженнаро и Озола [48], а также публикация в Стандартах лекарственных препаратов ( Drug Standards) с января 1957 г. по август 1959 г. ИК-спект-ров шестидесяти лекарственных веществ, подготовленных химической лабораторией Американской ассоциации медиков ( The Chemical Laboratory of the American Medical Association) под руководством Вальтера Вольмана. [17]
Вольман [82] высказал предположение, что в обратимой реакции синтеза 03 из O2j фотосенсибилизированного Hg, последовательность при 2537 А такова: Hg 02 - O3j Hg, за ней следует 0 - f - 02 - O3 - j - O. Вольман предполагает, что при 1849 А последовательность является такой: Hg 02 - 0 [ 3Sul Hg, за которой следует предиссоциация возбужденной молекулы 0 на два возбужденных атома [ зр ] 0 в переходном состоянии. И в этом случав доказательства не являются прямыми. Последнее предположение противоречит цепному разложению, предложенному выше. [18]
Болидена соли и Вольмана соли. Болидена соли состоят из мышьяковой к-ты, двузамещенного мышьяковистокислого натрия, дву-хромокислого натрия и сернокислого цинка. [19]
На рис. 8 ( кривые А) изображены для разных излучений кривые 37 % - ной дозы для случая, когда эффект излучения обусловлен возникновением одной или нескольких ионизации в пределах сферической мишени данного диаметра. На этом основывается предложение использовать дозу инактивации для вычисления размера вирусов ( Гоуэн, 1940; Вольман. [20]
Верхний предел скорости реакции CD3 ацетон - ( СН3) 2 ( CD3) CO был определен [71] при сравнении скорости образования CH3COCD3 с реакцией отрыва атома Н радикалом CD3 от ацетона, когда использовались CD3 радикалы, получающиеся при пиролизе ацетальдегида. Скорость образования CD3H по реакции CD3 ацетон известна и это дает верхний предел скорости реакции присоединения, которая равна У9 ( скорости отрыва. Если принять, что энергия активации разложения трет - ВиО равна 11 2 ккал ( данные Вольмана и Бриншона), то тогда можно получить значение 8 7 ккал для энергии активации присоединения радикала СН; к ацетону. Если положить А5 39 кал / молъ-град, то можно рассчитать верхний предел, равный примерно 3 - Ю13 еек-1 для предэкспопен-циалыюго множителя при разложении трет - ЪиО - СН4 ацетон. Для обратной реакции получаем величину, равную примерно 2.106 л / моль-сек. [21]
Верхний предел скорости реакции CD3 - ( - ацетон - ( СН3) 2 ( CD3) CO был определен [71 ] при сравнении скорости образования CH3COCD3 с реакцией отрыва атома Н радикалом CD3 от ацетона, когда использовались CD3 радикалы, получающиеся при пиролизе ацетальдегида. Скорость образования CD3H по реакции CD3 ацетон известна и это дает верхний предел скорости реакции присоединения, которая равна V90 скорости отрыва. Если принять, что энергия активации разложения трет - ВиО равна 11 2 ккал ( данные Вольмана и Бриншона), то тогда можно получить значение 8 7 ккал для энергии активации присоединения радикала СН3 к ацетону. Если положить Д5 39 кал / моль-ерад, то можно рассчитать верхний предел, равный примерно 3 - Ю13 сек-1 для предэкспонен-циалыюго множителя при разложении трет - ЪпО - СН4 ацетон. Для обратной реакции получаем величину, равную примерно 2 - 106 л / молъ-сек. [22]
Популярность степенного закона, по-видимому, в значительной степени обязана свойству прямолинейности логарифмических гомологии. Фройндлих выразил изотермы адсорбции степенным законом, и это дало начало целому списку степенных законов: еще одному закону Фройндлиха ( 1909 г.) для давления набухания в гелях, закону Дюкло ( Duclaux) и Вольмана ( Wollman, 1921 г.), альтернативному к закону Ван-дер - Ваальса, закону осмотического давления в коллоидных растворах Оствальда ( 1919 г.) и многим другим. Все эти законы вызывают те или иные возражения. Так, например, Блю ( Bluch) критиковал изотермы адсорбции Фройндлиха на том основании, что уравнение, которое в пределе не приводит к равновесию, должно быть отвергнуто. [23]
Как антисептики для древесины некоторое применение находят различные смеси солей, содержащие мышьяковую кислоту или ее соли. Ниже приведены составы некоторых таких смесей. Препарат AsCu: 9 3 % Na2HAs04 - 7H20 ( 48 % Na2Cr207 2Н20 и 39 % CuS04 5Н20; препарат болиден-бис: 33 - 37 % H3As04, 34 - 38 % Na2HAs04) 27 - 31 % Na2Cr207 - 2Н20; соль Вольмана: 25 % NaF, 25 % Na2HAs04, 37 5 % Na2Cr207, 12 5 % динитрофенола; аналогичный качественный состав имеет антисептик таналит; хемонит: 41 % CuS04 5Н20, 12 8 % NaOH, 5 4 % As203, 30 8 % NH4OH, остальное - вода. После испарения воды и аммиака на древесине остается нерастворимый в воде арсенат меди. В качестве антисептиков предложены соли HAsF6 с аммиаком и органическими аминами. [24]
Как антисептики для древесины некоторое применение находят различные смеси солей, содержащие мышьяковую кислоту или ее соли. Ниже приведены составы некоторых таких. Препарат AsCu: 9 3 % Na2HAsO4 - 7H2O, 48 % Na2Cr2O7 2Н2О и 39 % CuSO4 5Н2О; препарат болиден-бис: 33 - 37 % H3As04, 34 - 38 % Na2HAsO4, 27 - 31 % Na2Cr2O - - 2Н2О; соль Вольмана: 25 % NaF, 25 % Na2HAsO4 37 5 % Na2Cr2O7, 12 5 % динитрофенола; аналогичный качественный состав имеет антисептик таналит; хемонит: 41 % CuSO4 5Н2О, 12 8 % NaOH, 5 4 % As2O3, 30 8 % NH4OH, остальное - вода. После испарения воды и аммиака на древесине остается нерастворимый в воде арсенат меди. В качестве антисептиков предложены соли HAsF6 с аммиаком и органическими аминами. [25]
Тогда можно ожидать, что в любой популяции клеток F присутствуют в качестве небольшой примеси разнообразные мутанты Hfr, у которых начало хромосомы О совпадает с любыми маркерами. Подобная гипотеза объясняет сразу многое. Во-первых, понятно, что Ледерберг, работая с культурой F как донорной, мог измерить расстояния на генной карте по рекомбинации маркеров. Из гипотезы Вольмана и Жакоба был выведен ряд следствий, которые можно было подвергнуть экспериментальной проверке. [26]
Триэтаполамин прибавляют к слабокислому раствору. В присутствии алюминия сначала ( при достижении; рН - 4) образуется осадок At ( OH) 3, который растворяется в избытке триэтаноламина. Осадок растворяется также в щелочной среде или при сильном разбавлении. При содержании алюминия более 120 мг, осадок А1 ( ОН) 3 полностью не растворяется и при титровании в присутствии эриохром черного Т образуется красно-фиолетовый комплекс, в результате чего точку эквивалентности определить невозможно. По данным Пршибила [1053], для маскирования 30 мг алюминия нужно вводить 5 - 7 г триэтаноламина. Объем титруемого раствора должен составлять в этих условиях 250 - 350 мл. Вольман [1279] указывает на возможность маскирования с помощью 2 г триэтаполаминхлорида до 250 мг алюминия. [27]