Cтраница 2
Хемолюминесценция наблюдается при значительно более низких температурах, чем испускание света горящими телами, а испускаемый при этом свет характеризуется спектром, состоящим из немногих линий или полос, в некоторых случаях всего из одной линии, в то время как спектр пламени является сложным. Примером хемолюминесценции в неорганических системах является испускание света при взаимодействии паров металлического натрия с галогенами. Спектр света состоит при этом из дублета 589 и 595 нм в желтой области спектра. [16]
Некоторые химические реакции газа сопровождаются характерным излучением, так называемой хемолюминесценцией. Интенсивность такой хемолюминесценции пропорциональна массовой скорости потока пробы газа при неизменных условиях реакции, если дополнительный газ, необходимый для протекания реакции, присутствует в избытке. [17]
Замечательно, что почти все без исключения химические реакции, сопровождающиеся люминесценцией, оказываются реакциями окисления. Если же рассматривать только хемолюминесценцию in vitro, то фактически можно даже еще более ограничить класс хемолюминесцентных реакций, так как за немногими исключениями такие процессы протекают при участии молекулярного кислорода или перекисей, легко выделяющих молекулярный кислород. Выше упоминалось, что излучение испускается не при переходе с три-плетного уровня молекулы, и поэтому особая роль кислорода в процессе хемолюминесценции остается неясной. Можно было бы думать, что влияние поля парамагнитных электронов кислорода приводит к ослаблению правил отбора, запрещающих излучение. [18]
Реакция ( 23.18 в) является исключением из правила, состоящего в том, что обратные реакции при фотохимической сенсибилизации протекают без хемолюминесценции. XXIV мы рассмотрим данные по хемолюминесценции, сопровождающей обратные реакции в фотосинтезе. [19]
Фотохимия изучает химические реакции, которые вызываются световым излучением ( видимый или УФ-свет, приблизительно от 200 до 700 нм) или на которые оно влияет. Обратный случай - возникновение светового излучения при химических реакциях - называют хемолюминесценцией. [20]
Процесс, обратный фотохимической реакции, называют хемолюминесценцией. При фотохимической реакции свет поглощается и следствием этого акта оказывается химическое превращение. При хемолюминесценции, наоборот, следствием химической реакции является испускание света. [21]
Исследованиями, проведенными одной югославской исследовательской группой, было установлено, что в случае зарина хемолю-минесценция имеет два максимума, из которых первый, кратковременный, обусловлен соединением, образующимся по приведенной выше реакции, а второй, более продолжительный, вызван окислением люминола выделяющимся кислородом ( см. реакцию 2, стр. Чувствительность модификации, проводимой с люминолом ( около 0 5 мкг / мл), правда, меньше, чем в методе, основанном на наблюдении флуоресценции, однако эта реакция может быть использована в автоматическом приборе химической разведки при небольшом расходе энергии. Измерение слабой хемолюминесценции для количественного определения ОВ возможно с помощью вторичного электронного умножителя. [22]
Присутствие посторонних молекул открывает возможность для бимолекулярных химических реакций электронно возбужденных молекул. Реагирующими партнерами могут быть молекулы растворителя, или молекулы случайного загрязнения ( например, растворенного кислорода), или, наконец, молекулы специально введенных тушителей. В этом случае даже если фотохимическая реакция обращается, то обращение опять-таки происходит без хемолюминесценции; другими словами, энергия света, использованная в прямой фотохимической реакции, не может быть испущена вновь при обратной реакции. [23]
Замечательно, что почти все без исключения химические реакции, сопровождающиеся люминесценцией, оказываются реакциями окисления. Если же рассматривать только хемолюминесценцию in vitro, то фактически можно даже еще более ограничить класс хемолюминесцентных реакций, так как за немногими исключениями такие процессы протекают при участии молекулярного кислорода или перекисей, легко выделяющих молекулярный кислород. Выше упоминалось, что излучение испускается не при переходе с три-плетного уровня молекулы, и поэтому особая роль кислорода в процессе хемолюминесценции остается неясной. Можно было бы думать, что влияние поля парамагнитных электронов кислорода приводит к ослаблению правил отбора, запрещающих излучение. [24]
Люминесцентный анализ относится к числу наиболее молодых и вместе с тем перспективных лабораторных оптико-аналитических методов. Благодаря высоким чувствительности и специфичности он завоевывает все более твердые позиции в лабораторном анализе нефтепродуктов, в анализе качества пищевых продуктов, в биохимическом анализе, в цитологических, микробиологических, иммунохимических и санитарно-гигиенических исследованиях. Известно несколько видов люминесценции, классифицируемых по способу возбуждения молекул вещества: катодо -, трибо -, электро -, фото - и хемолюминесценция. [25]
Однако такое предположение не может быть справедливым, так как спектр хе-молюминесценции 3-аминофтальгидразида ( и большинства других хемолюминесцирующих молекул) представляет собой зеркальное отражение спектра поглощения, обусловленного низшим син-глетным состоянием ( см. гл. Вряд ли также можно считать, что второе возбужденное триплетное состояние переходит без излучения энергии в низшее возбужденное синглетное состояние, из которого затем происходит излучение. Эта гипотеза, по-видимому, не верна, так как если бы система на какой-либо стадии реакции проходила через высшее триплетное состояние, то гораздо более вероятным был бы триплетно-триплетный переход. Отсюда следует, что триплетные состояния вообще не участвуют в процессах хемолюминесценции. [26]
При изучении света, испускаемого светящимися организмами трех перечисленных выше типов, ясно видно отчетливое различие в их спектрах. Излучение светляка имеет максимум при 5650 А, максимум излучения бактерий лежит в пределах 4700 - 5000 А ( фиг. Cypridina лежит в голубой области спектра с максимумом 4800 А. Однако сам по себе этот факт не служит доказательством различий в механизмах хемолюминесценции трех указанных систем, так как различие спектров излучения может обусловливаться действием фильтрующих свет систем внутри организма, причем такие системы у разных видов могут быть неодинаковыми. [27]
Точное определение понятия люминесценции Видемана-Вавилова следующее: Люминесценцией называется избыточное свечение над температурным излучением тела, если длительность этого свечения более 10 - 12 сек. Акту люминесценции предшествует поглощение энергии люминесцирующим телом. По виду этой энергии различают: фотолюминесценцию, ренгенолюминесценцию, катодолюминесценцию, электролюминесценцию, хемолюминесценцию, радиолюминесценцию. Твердые люминофоры часто называют фосфорами. Эффективность свечения данного люминофора зависит от способа получения образца, но цвет свечения специфичен для люминофра данного состава. Это указывает на существование в люминофоре кристаллохимических образований, которые называются центрами свечения. Простейшим центром свечения является чужеродный атом ( ион) - активатор в кристалле основного вещества люминофора, например атом меди в кристалле сульфида цинка. [28]
Хемолюминесценция свойственна также живым организмам. В этих случаях она называется биолюминесценцией, хотя химическая природа этого явления не вызывает сомнений. Хорошо известно свечение светлячков, наблюдаемое в южных районах нашей страны. Практическое значение имеет Хемолюминесценция некоторых видов микроорганизмов, поселяющихся на тушах мяса и рыбы. Она хорошо известна лицам, имеющим дело с мясом и рыбой. Наличие хемолюминесцирующих микроорганизмов на поверхности мяса или рыбы является признаком отсутствия патогенной микрофлоры. Появление последней ведет к гибели хемолюминесцирующих микроорганизмов и прекращению хемолюминесценции. [29]
Воздух, пропущенный через генератор озона, подается в камеру. Частичное превращение кислорода в воздухе достигается электрическими разрядами или УФ излучением. Постоянно подаваемая проба газа попадает в камеру реакций через входное отверстие и смешивается с озонированным воздухом. На выводе камера реакций оснащена озоновым фильтром для предотвращения за. После оптической фильтрации хемолюминесценцию замеряют с помощью сцинтиляционного счетчика. Термостатически контролируемая камера реакций, действующая при постоянном внутреннем давлении абсолютно необходима для получения стабильного эффекта измерений. [30]