Хемосорбция - кислород
Cтраница 3
Теплоты хемосорбции кислорода изменяются в широком интервале от 70 ккал моль-1 для Pt до 194 ккал моль-1 для W; по-видимому, это объясняется различным механизмом хемосорбции. Иногда даже данному металлу могут быть присущи различные механизмы хемосорбции. Совсем недавно Бреннаи и Грехем [63] показали, что на кобальте и никеле при - 196 хе-мосорбированный слой кислорода ограничен исключительно поверхностью, в то время как при 0 образуется слой объемной окиси. [31]
Стехиометрия хемосорбции кислорода на платине ( удельная хемосорбция), выражаемая отношением O / PtQ, - является одной из важнейших характеристик процесса. О величине O / Pto в литературе приводятся самые разноречивые сведения. Даже для наиболее изученной области температур, близкой к комнатной, найденные разными авторами значения O / Pt0 отличаются в несколько раз. [32]
 |
Доля атомов платиь. у на поверхности кристаллов в изученных катализаторах серий /, / /, / / / с поправкой на дезактивацию части платины на силикагеле. [33] |
Изотермы хемосорбции кислорода на платине при 400 в области давлений 0 5 - 1 7 мм рт. ст. близки к насыщению. Значение предельной сорбции кислорода на платине, соответствующее насыщению изотермы, получали экстраполяцией опытных значений. [34]
Кинетика хемосорбции кислорода с образованием функциональных групп исследована в целом ряде работ, например [150-152], и показано, что она может быть описана уравнениями типа соотношения Еловича. К сожалению, в литературе отсутствуют данные по адсорбции кислорода в условиях стационарного заполнения поверхности углеродных материалов функциональными группами. Именно эти результаты могли бы быть непосредственно сопоставлены с данными по электрокатализу. [35]
 |
Зависимость активности катализатрров от содержания активных компонентов. [36] |
При этом хемосорбция кислорода не является селективной, i. [37]
Сходный тип хемосорбции кислорода осуществляется на оксидных и солевых катализаторах, где сорбция происходит по иону переходного металла. Последний окисляется при этом до высшего валентного состояния. [38]
Количественная оценка хемосорбции кислорода жидкой реакционной средой осложнена протеканием последовательно-параллельных химических реакций окисления исходного углеводорода и промежуточных соединений, проявлением новых физико-химических свойств реакционной массы, отличных от свойств исходньщ реагентов. [39]
Сходный тип хемосорбции кислорода осуществляется на полупроводниковых катализаторах. В этом случае, как и для металлов, при сорбции соблюдаются закономерности, характерные для неоднородных поверхностей, что указывает на образование поверхностных соединений различного типа, в том числе соединений с более слабой связью между катализатором и кислородом. [40]
При рассмотрении хемосорбции кислорода на угле необходимо учесть следующие хорошо известные факты. На угле ( выдержанном на воздухе) всегда имеются два типа хемосорбции кислорода. Первый тип, который легко протекает при низких температурах, является вполне обратимым, кислород при этом связан довольно слабо. [41]
Своеобразная форма хемосорбции кислорода в виде ион-радикалов [ К ] - О-СГ, образующаяся в преобладающем числе случаев, способна обеспечить начало реакции окисления как на поверхности катализатора, так и с выходом цепей в объем. [42]
Сходный тип хемосорбции кислорода осуществляется на полупроводниковых катализаторах. В этом случае, как и для металлов, при сорбции соблюдаются закономерности, характерные для неоднородных поверхностей, что указывает на образование поверхностных соединений различного типа, в том числе соединений с более слабой связью между катализатором и кислородом. [43]
 |
Изотермы адсорбции кислорода на носителях при 25 С.| Изотермы адсорбции кислорода на нанесенных катализаторах при 25. [44] |
В случае хемосорбции кислорода, как видно из табл. 1, стехиометрический коэффициент сильно зависит от природы металла и его экспериментальное определение на эталонных образцах является необходимым элементом таких определений. Но если хемосорбционные свойства чистого металла уже изучены, то логично удельную поверхность нанесенного металла определять простым сравнением величин адсорбции на нем и на эталоне с известной поверхностью в любой точке изотермы, не прибегая к допущению об образовании монослоя. [45]
Страницы: 1 2 3 4