Cтраница 1
Вольпин с сотрудниками 37, действуя ацетиленом на двуио-дистый германий и метилируя полученный продукт метилмаг-нийиодидом, синтезировали полимер с чередующимися двойными связями и с атомами германия в цепи. [1]
Вольпин и Шур обнаружили, что фиксация азота в значительной степени ингибируется добавками комплексообразователей, которые конкурируют с азотом. Добавка слабого комплексообразователя типа гексена-1 снижает выход аммиака примерно в два раза. Эти данные свидетельствуют о том, что реакция фиксации азота происходит через первоначальное образование комплекса азота с переходным металлом, которое во многом напоминает процесс образования комплексов с окисью углерода, ацетиленом и иными ли-гандами. [2]
Вольпин, Г ем к е, Е р ем е е в А. [3]
Курсанов и Вольпин [69] показали, что циклогептатриен отдает гидрид-ион апротонным кислотам. При действии на циклогептатриен пятихлористого фосфора образуется соль тропилия. Циклогептатриен отдает гидрид-ион ионам карбония, обладающим меньшей стабильностью, чем ион тропилия. [4]
Парнес, Вольпин и Курсанов [72] провели реакцию, в которой в качестве донора гидрид-иона был взят циклогептатриен, а в качестве акцептора - ион тропилия. Для того чтобы иметь возможность наблюдать течение этой реакции, был взят моно-дейтероциклогептатриен. [5]
Вслед за ранней работой Вольпина и Шура была опубликована статья Аллена и Соноффа [118 ], авторы которой впервые синтезировали соединения, где молекула азота была координационно связана с переходным металлом. При действии боргидридного иона почти весь координационно связанный в этом соединении азот превращался в аммиак. [6]
Таким образом, механизм реакции Вольпина - Шура, по-видимому, включает образование нестабильного диазотного комплекса, в котором диазот активирован для последующего протонирования. [7]
В целях лучшего понимания и развития реакции Вольпина - Шура были исследованы различные, модифицированные системы. [8]
Бринтцингор [116] показал, что соединением, которое стехиометричес-ки взаимодействует с молекулярным азотом в одной из реакционных смесей, описанных Вольпином и Шуром, весьма возможно, является гидрид дицик-лопентадиенилтитана ( Ш), содержащий два [ i-гидридных лиганда. Восстановление молекулярного азота в этом соединении титана происходит [117], по-видимому, путем двойного внедрения N2 по обеим связям металл - водород через образование комплекса, содержащего и - связанный азот. [9]
Особый интерес представляет дитропиловый эфир. Нозое [119] и Тер Борг [120] показали, что дитропиловый эфир при взаимодействии с ионом тропилия образует с хорошим выходом тропой. Вольпин, Парнес и Курсанов [121] показали, что эта реакция проходит и с каталитическими количествами тропилия. Они нашли также, что дитропиловый эфир взаимодействует с бен-зальдегидом с образованием тропона. Алкилтропиловые эфиры с бензальдегидом не реагируют. Из этого следует, что гидридная подвижность атома водорода дитропилового эфира, очевидно, самая высокая. [10]