Cтраница 2
Стройная и плодотворная схема Раиса представлена у Херда только в зачаточной форме работами разных авторов по электронному притяжению. Далее, Херд не дает термодинамической интерпретации вопроса, которая единственно позволяет делать известный прогноз явления распада, пирогенной конденсации, иногда изомеризации. Ввиду этого читателю следует пользоваться параллельно и другими источниками, имеющимися и в русском переводе, дополняющими книгу Херда с теоретической стороны. С этими дополнительными замечаниями книга Херда представляет для читателей большой интерес. [16]
Наряду с ними образуются сравнительно небольшие количества алкилдихлорсиланов RSiHCl2, алкилтрихлорси-ланов К81С1з и тетрахлорсилана SiCl выход которых можно существенно повысить, изменяя соответствующим образом условия реакции. Многочисленные попытки использовать метод прямого синтеза для получения дивинилдихлорсилана ( CH2CH) 2SiCl2, исходя из хлористого винила, успехом не увенчались. Еще в 1945 году Херд 13 14 установил, что при взаимодействии винилхлорида со сплавом кремния с медью ( реакция начинается при 300 - 350 С) образуются винилхлорсиланы с ничтожными выходами из-за термической деструкции винильных радикалов. [17]
Наряду с ними образуются сравнительно небольшие количества алкилдихлорсиланов RSiHCl2, алкилтрихлорси-ланов RSiCIa и тетрахлорсилана SiCl4, выход которых можно существенно повысить, изменяя соответствующим образом условия реакции. Многочисленные попытки использовать метод прямого синтеза для получения дивинилдихлорсилана ( CH2CH) 2SiCl2, исходя из хлористого винила, успехом не увенчались. Еще в 1945 году Херд 13 14 установил, что при взаимодействии винилхлорида со сплавом кремния с медью ( реакция начинается при 300 - 350 С) образуются винилхлорсиланы с ничтожными выходами из-за термической деструкции винильных радикалов. [18]
Как и следовало ожидать, было найдено возможным составить ряд электронного притяжения для различных радикалов R в R - СО - NHOH, оказывающий влияние на относительную легкость перегруппировки в R - NCO. Однако систематические опыты были проведены только для нескольких случаев. Так, яд Джонса и Херда: метил бензил бензогидрилтрифенил-метил превосходно согласуются с таким же рядом, полученным другими методами. Метил, сильнее притягиваемый к карбонильной группе в ацетгидроксаминовой кислоте, чем трифенил-метил в трифенилацетгидроксаминовой кислоте, менее склонен к перегруппировке, чем трифенилметил. Аналогичным образом построен ряд7i циклопропил бензилметил изопропил дибен-зилметил. В этом ряду фенил находится не на своем месте ( см. стр. [19]
В таблицах обычно приводятся значения ДЯ при 298 К. Однако часто требуются данные и для других температур. Методы Франклина и Соудерса, Мэтьюза и Херда ( см. разделы IV. [20]