Cтраница 2
Геометрия молекулы тетрафторгидразина исследована Лайдомчи Манном методом микроволновой спектроскопии [54], а также Хершем [55], Боном и Бауэром [56] методом электронографии. Лайд и Манн рассчитали геометрию молекулы при допущении, что / N N в тетрафторгидразине равен rN N в гидразине, а rN F равен rN F в трифториде азота. Для молекулы N2F4 были получены следующие параметры: rN F 1 37 A, rN N 1 47 А, F - N - F 104, : N - N - F 108, p 65, где ф - угол поворота одной МР2 - группы по отношению к другой. [16]
Так, например, кислород, можно определять с большой чувствительностью и селективностью с помощью ячейки Херша, объем которой достаточно мал. [17]
Значение величины контактного угла и капиллярного всасывания расплавленных стекол в полости огнеупорного кирпича было отчетливо показано Комефоро и Хершем ( J. [18]
В будущем, однако, когда будет известно большее количество данных о тех углеводородах, из которых главным образом состоит нефть, значение того метода подхода, которому следовали Херш, Фенске и др., возрастет. [19]
В будущем, однако, когда будет известно большее количество данных о тех углеводородах, из которых главным образом состоит нефть, значение того метода подхода, которому следовали Херш, Фенске и др., возрастет. [20]
Можно предположить, что во всех масс-спектрометрических опытах ( исключая те, в которых в реакционном сосуде отсутствовала газовая фаза [166]) концентрации кислорода были ниже нормальных; еще более низкие концентрации требуются при работе с ячейкой Херша ( гл. В); наконец, концентрация кислорода должна быть очень низка в приэлектродном слое полярографической ячейки. К счастью, модификация масс-спектрометра, предложенная Хо-хом и Коком, позволяет проводить опыт при нормальной концентрации О2; можно также надеяться, что высокий уровень шума и другие недостатки их метода будут преодолены. [21]
Электронографические данные Керша расходятся с результатами микроволнового спектра и электроно-графическими измерениями Бона и Бауэра. Херш доказывает транс-положение групп NF2, что противоречит также и результатам анализа колебательного спектра. По-видимому, работу Херша, изложенную в виде резюме, следует рассматривать, как ошибочную. [22]
Выход выражен в процентах от выхода при одновременном действии обеих вспышек. Измерения выполнены при помощи ячейки Херша. [23]
Следует отметить значительные трудности в создании описанных газоанализаторов, связанные с гидролизом двуокиси азота при контакте с раствором электролита, что приводит к накоплению азотной кислоты, изменению состава электролита и соответственно к потере полезного сигнала. Применение буферных растворов, как это сделано в приборе Херша, устраняет некоторые недостатки, но вносит новый. В буферных растворах прорастают микроорганизмы, из-за чего уменьшается активная поверхность рабочего электрода, что также приводит к уменьшению выходного сигнала. Лучшие метрологические характеристики достигаются в приборах, в которых в качестве фонового электролита используют серную кислоту и пористый полупогруженный электрод. [24]
Элиассен с сотрудниками дезактивировал воду, загрязненную радиоактивным фосфором, коагулированием ( введение сернокислого железа) с последующим отстаиванием в течение 3 5 ч и фильтрованием через песочный фильтр со скоростью 5 м / час. Херш установил, что на очистных станциях городских водопроводов США в среднем задерживается - 42 % радия, содержащегося в воде до обработки. [25]
Хотя a priori это приводит к более общему определению, автор не смог найти примера ситуации, в которой это определение имело бы существенные преимущества, тогда как оно ведет к известной утрате интуитивного содержания и естественности. Недавно Херш [174] предложил такое же определение и, исходя из него, вновь развил основные результаты Альфорса-Бейрлин - га. Но автор по-прежнему не находит существенных преимуществ в таком подходе, несмотря на то, что Херш утверждает противное. [26]
Гальваническая ячейка Херша [155] позволяет измерить увеличение в давлении кислорода, вызванное одной-единственнсй длинной вспышкой света ( длящейся 35 мс. В 1958 г. Уиттингем и Браун [324] нашли, что короткая вспышка ( 5 мс), сама по себе не обеспечивающая выделения измеримого количества кислорода, удваивает выход кислорода, выделяющегося под действием последующей, более длительной вспышки. Метод применим в области очень низких парциальных давлений ( от 7 - 10 - 4 до 3 5 - 10 - ммрт. [27]
Электронографические данные Керша расходятся с результатами микроволнового спектра и электроно-графическими измерениями Бона и Бауэра. Херш доказывает транс-положение групп NF2, что противоречит также и результатам анализа колебательного спектра. По-видимому, работу Херша, изложенную в виде резюме, следует рассматривать, как ошибочную. [28]
Вместе с тем замечено, что рекомендованная вначале Хершем [9, 10] система не обеспечивает постоянства выхода тока по веществу из-за постепенного высыхания и кристаллизации электролита в процессе работы. Согласно данным авторов [12], введением в ячейку марлевой прокладки этот процесс можно замедлить. Надежность измерений с помощью ячейки, предложенной Хершем, снижается также из-за отсутствия критерия отработки вспомогательного электрода на основе активного угля. [29]
Переходя к оценке работы описанных выше приборов, следует отметить значительные трудности в их создании, связанные с тем, что двуокись азота при контакте с электролитом гидролизуется. Это приводит к накоплению азотной кислоты и изменению параметров электролита и уменьшению выходного сигнала. Применение буферных растворов, как это сделано в приборе Херша, устраняет первый недостаток, но вносит новый, так как в буферных растворах развиваются микроорганизмы, уменьшающие поверхность измерительного электрода, что приводит к уменьшению выходного сигнала. Лучшие метрологические характеристики достигаются в приборах, использующих в качестве фонового электролита серную кислоту. [30]