Вольтам-перограмма
Cтраница 1
Систематические погрешности расшифровки вольтам-перограмм связаны с наложением пиков сопутствующих ЭАВ на пик определяемого ЭАВ и неудачным выбором скорости развертки потенциала при регистрации стро-бированных вольтамперограмм. [1]
Для гексафенилдиолова была получена циклическая вольтам-перограмма. При восстановлении на ртутном электроде образуется продукт, для которого при повторении цикла получены два пика окисления и два пика восстановления. Считают, что это связано с первоначальным образованием аниона по уравнению (13.19), за которым следует одаоэлектронное окисление сначала до радикала, а затем до катиона трифенилолова и постадийное одноэлектронное восстановление в анион. Эти стадии электронного переноса не вполне обратимы. [2]
 |
Циклическая вольтамперометрия 2-хлорхинолина ( 1 75 - 10 - 3M ( воспроизведено с разрешения из работы, 1979, American Chemical Society. [3] |
В присутствии енолят-ионов ацетона циклическая вольтам-перограмма изменяется. Ярко выражено уменьшение первой и второй волн, и появляется новая одноэлектронная обратимая волна ( волна S, рис. 2.1), которая соответствует образованию продукта замещения. [4]
 |
Общая функциональная схема вольтамперографа. [5] |
Для достаточно подробного воспроизведения волны или пика вольтам-перограммы величина одиночной ступени развертки должна быть существенно меньше ( nq) - В третьих, при реализации переменно-токовых или импульсных методов здесь же генерируется соответствующее гармоническое, прямоугольное или импульсное напряжение. Результирующее поляризующее напряжение формируется на выходе сумматора, на вход которого подаются все три ( или первые два) вида напряжений. При реализации нормального импульсного режима сканирующее напряжение используется для изменения амплитуды импульсов по линейному закону. [6]
На таких полярографах нелинейность развертки практически не искажает вольтам-перограммы, если их форма не зависит от скорости развертки. К таким вольтамперограммам относятся переменно-токовые вольтамперограммы с РКЭ при относительно медленной скорости развертки, когда потенциал электрода на каждой капле ртути можно считать постоянным. [7]
В присутствии галоидного алкила предельный ток первой волны, а также пик на циклической вольтам-перограмме деполяризатора увеличивается примерно вдвое и становится каталитическим, судя по обычным критериям. [8]
В щелочных растворах, в которых реакция восстановления пероксида водорода ( продукта первой стадии электрохимического восстановления кислорода) квазиобратима, в присутствии следов ПАВ в растворе соответствующий пик кислорода на инверсионной вольтам-перограмме подавляется в большей степени, чем пики определяемых ЭАВ. Поэтому в ИВПТ часто не удаля - - ют кислород при анализе даже таких растворов, для расшифровки прямых переменно-токовых вольтамперо-грамм которых такое удаление необходимо. Лишь в редких случаях определения чрезвычайно низких концентраций методом ИВПТ приходится удалять кислород из раствора, но и при этом бывает достаточна 2 - 3-минутная продувка раствора инертным газом. В этом проявляется еще одно преимущество ИВПТ перед ИВ постоянного тока. [9]
Результаты исследования оптических и электрохимических свойств комплексов - положение максимума длинноволновой полосы поглощения ( А) и коротковолнового максимума колебательно - структурированного спектра люминесценции ( Алюм), время жизни ( т) и квантовый выход люминесценции ( Ф), время жизни излучательного перехода ( т), потенциалы полуволны ( Еу2) и тока пика ( Ер) вольтам-перограмм восстановления и окисления комплексов по отношению к ферроцениум / ферроцен редокс системе - суммированы в таблице. [10]
Эти потенциометры удобны при автоматической регистрации в рутинном анализе и при непрерывных измерениях. Они дешевы и отличаются высокой надежностью, но при применении самописцев с временной лентопротяжкой повышается требование к линейности РН. В противном случае из-за нарушения пропорциональности E ( t) и vnt вольтам-перограмма искажается. Правда, на расчетах концентрации эти искажения не сказываются. [11]
Эти потенциометры удобны при автоматической регистрации в рутинном анализе и при непрерывных измерениях. Они дешевы и отличаются высокой надежностью, но при применении самописцев с временной лентопротяжкой повышается требование к линейности РН. В противном случае из-за нарушения пропорциональности E ( t) и vut вольтам-перограмма искажается. Правда, на расчетах концентрации эти искажения не сказываются. [12]
Страницы: 1