Cтраница 2
При тщательном выполнении условий реакции фурфурол может быть восстановлен в фурфуриловый спирт в присутствии никеля Ренея. Температура, необходимая для гидрирования ядра, лишь немного превышает температуру восстановления СО-группы. Поэтому Хилли [104] предпочитает пользоваться хромитом меди. Фурфурол может быть прогидрирован в тетра-гидрофурфуриловый спирт при температуре 90 и давлении 100 атм. [16]
Никелевый катализатор, широко применяемый при гидрогенизации жиров и в заводских процессах органического синтеза, готовится измельчением никель-алюминиевого сплава и затем выщелачивания раствором едкого натра или углекислого натрия всего или части алюминия. Ацетон гидро-генизуется в течение 11 часов при температуре 23 и давлении 2 - 3 am при расходе катализатора 8 г на 74 см3 ацетона. Пауль и Хилли [315] следующим образом описывают приготовление никелевого катализатора Ренея: никель вводят в расплавленный алюминий, сплав никеля с алюминием охлаждают, размельчают в порошок и вводят в раствор гидрата окиси натрия, который постепенно нагревают до 90 - 110, пока не прекратится выделение водорода; раствор алюмината декантируют и затем сплав вновь нагревают со свежей порцией щелочи до прекращения выделения водорода. [17]
Известны также и другие скелетные катализаторы. Несколькими авторами [28, 29] был описан скелетный кобальт, оказавшийся особенно пригодным для восстановления нитрилов. Поль и Хилли [31] приготовили скелетное железо и показали, что оно способно восстанавливать тройные углерод-углеродные связи до двойных без дальнейшей гидрогенизации. [18]
Из трех металлов - железа, никеля и кобальта, - принадлежащих к восьмой группе периодической системы Менделеева, железо в наименьшей степени обладает способностью служить переносчиком водорода. Эта способность не увеличивается заметно даже у активного железа, приготовленного из сплава. Поль и Хилли [35] широко изучили возможности использования активного железа. Ацетиленовая связь легко присоединяет молекулу водорода с образованием двойной связи. Восстановление ацетиленовой связи, независимо от ее расположения в цепи, протекает количественно и без побочных реакций. [19]
В других методах разложения сплавов алюминий в виде окиси или гидроокиси остается в катализаторе и служит носителем для измельченного активного металла. Для разложения используется приблизительно 30-процентный раствор едкого натра. Сплав вносится в раствор щелочи или щелочь добавляется к водной суспензии сплава. При этом происходит энергичное выделение водорода. Для регулирования скорости этой экзотермической реакции вначале полезно применять охлаждение. Полнота растворения достигается нагреванием в конце процесса при различной температуре. Поль и Хилли [11] считают, что в этих условиях катализатор загрязняется выделяющейся гидроокисью алюминия, что понижает его каталитическую активность. По их мнению, температура 100 является наиболее подходящей для растворения алюминия. Выбор этой температуры они объясняют также тем, что при более высоких температурах многие активные металлы разлагают воду и при этом окисляются. [20]