Cтраница 1
Методы переменнотоковой вольтамперометрии широко используют для исследования кинетики различных электрохимических реакций. Она может быть увеличена примерно на порядок, если использовать разновидности этих методов, в которых фиксируется переменнотоковый сигнал не основной частоты переменного напряжения, а второй ее гармоники или основанные на еще более сложных явлениях. [1]
В работе [47] с помощью переменнотоковой вольтамперометрии ( кривые dE / dt - Е) было установлено, что окисление ферроцена и его производных на ртутном и платиновом анодах действи-тельно протекает обратимо. Потенциал, соответствующий точке перегиба на кривой окисления ферроцена, зависит от природы заместителя. [2]
Из-за наличия тока заряжения двойного слоя, как можно видеть на рис. 7.33, б, в фазочувствительном варианте на основной частоте наблюдается слегка наклонная линия фона. Вот почему переменнотоковая вольтамперометрия с использованием основной частоты на КРЭ, но не в фазочувствительном варианте, не обладает даже такой же чувствительностью, что и по-стояннотоковый метод. Поэтому настоятельно рекомендуется в переменнотоковом методе использовать фазочувствительный вариант. [3]
Например на рис. 7.32, б показаны активная и реактивная составляющие тока для восстановления кадмия и получены ожидаемые соотношения угла сдвига фаз. Реактивная составляющая на рисунке содержит существенный вклад тока заряжения, как это имеет место в полярографии. Следовательно, фазочувствительное определение также обеспечивает значительное усовершенствование метода переменнотоковой вольтамперометрии. [4]
Общий стаж активного знакомства авторского коллектива предлагаемой вниманию читателей монографии с вольтамперометрией переменного тока превышает 80 лет. Однако накопленный за эти годы опыт не облегчил нам задачу отбора материалов для книги с учетом ее ограниченного объема. В данной монографии нам пришлось отказаться от подробного освещения многочисленных приложений метода в физико-химических исследованиях, лишь коротко коснуться теоретических основ этих приложений и в основном ограничиться попыткой достаточно полной характеристики переменнотоковой вольтамперометрии как метода аналитической химии. [5]