Cтраница 4
Комплексный ион в водном растворе не обладает абсолютной устойчивостью. Лиганды его координационной сферы могут замещаться молекулами воды, которая также является лигандом. Точно так же при взаимодействии аквакомплекса с другими лигандами в растворе может происходить постепенное замещение молекул воды координационной сферы аквакомплекса на эти лиганды. Такой процесс в химии комплексов называется лигандным обменом. [46]
В книге сделана попытка охватить почти все ключевые ссылки на текущую литературу в этой - области. Однако по молекулярным комплексам сейчас публикуется так много статей, что любая попытка дать полную библиографию кажется безнадежной и утомительной. Авторы допустили некоторый произвол в выборе материала, причем вопросы, относящиеся к области их собственных исследований, несомненно, получили большее внимание, чем им уделили бы другие авторы. Так как в химии комплексов быстро происходят новые открытия, некоторые современные представления, несомненно, устареют раньше, чем книга будет опубликована. Авторы могут лишь надеяться, что это произойдет уже после того, как они закончат работу над рукописью. [47]
Перед координационной химией широкое будущее, но ее грядущие успехи будут связаны с ее прошлым и настоящим. Загадки химической связи, строения таких сложных комплексов, как например, гетерополисоединения, вопросы кинетики обмена, природа лабильности и инертности, вопросы каталитического действия должны быть решены в кратчайшие сроки. Особенно радужные надежды химиков связаны с практическим вкладом химии комплексов в промышленность. Такими практически важными направлениями являются: бионеорганическая химия, металлодомплексный катализ, координационная химия поверхности. [48]
Гомогенный катализ стал за последнее время самостоятельным разделом химии, знание основных принципов и практического приложения которого необходимо как для студентов, так и для химиков-исследователей. В качестве гомогенных катализаторов во многих новых промышленно важных процессах используются соединения переходных металлов. Поэтому наибольшее количество исследований в гомогенном катализе связано с изучением комплексов переходных металлов. В силу этих причин основное внимание в данной книге уделено тем аспектам химии комплексов, которые имеют отношение к катализу. Мы попытались систематизировать материал, накопленный в этой быстро развивающейся области химии. Кроме того, в книгу включены некоторые полезные сведения по кислотно-основному катализу, а также катализу органическими соединениями и ферментами. При этом предполагается, что читатель располагает знаниями по органической, неорганической и физической химии на уровне высшей школы. [49]
Этот вывод был сделан на основании изучения дихроизма кристаллов соли Магнуса. Этот вывод поддерживают также авторы, в последнее время изучавшие магнитную восприимчивость [25] и диэлектрические свойства [26] соответствующих соединений. Идея о взаимодействии d - op - биталов производных Pt11 может объяснить и некоторые ранее известные факты из области химии комплексов двухвалентной платины, в частности давно обнаруженную Рейленом ассоциацию не обладающего диполышм моментом хлорида 2-го основания Рейзе в жидком аммиаке. [50]
В данной главе большинство примеров будет относиться к ионам переходных металлов из соображений, которые будут ясны по мере того, как будет идти обсуждение. Поэтому изучающие эту книгу могут отложить рассмотрение данной главы, пока не дойдут до химии переходных элементов. И несмотря на то что комплексы значительно более важны и многочисленны для переходных металлов, не следует забывать, что они имеют значение в химии всех электроположительных элементов. В самом деле, изучение большинства химических свойств таких элементов, как кадмий и ртуть, в водных растворах относится к химии комплексов, и даже для таких электроположительных элементов, как щелочные металлы или ланта-ниды, образование комплексных соединений или ионов очень важно. [51]
В гемолитическом процессе, в котором каждый из участвовавших в разрывающейся связи атомов присоединяет один электрон, в случае непереходных элементов образуются нестабильные свободные радикалы с нечетным числом электронов. В случае же комплексов переходных металлов, согласно общепринятым взглядам, гомолиз фактически приводит к переносу от лиганда к металлу одного электрона электронной пары, которой он был связан в комплексе. Этот свободный радикал металла, вероятно, не менее стабилен, чем его предшественник, и весь процесс лучше всего рассматривать как восстановление. Таким образом гомолиз, который в химии углерода является обычным способом осуществления реакции замещения, может превратиться в окислительно-восстановительный процесс, особенно в химии комплексов переходных металлов. [52]