Cтраница 1
Химия металлорганических соединений в настоящее время превратилась в самостоятельный и обширный отдел органической химии, включающий огромное количество соединений, в которых имеется связь углерод - металл. Изучение особенностей строения и свойств таких соединений позволило не только развить ряд новых теоретических представлений в органической химии, но и открыть принципиально новые возможности в осуществлении многих практически важных химических процессов. [1]
Химия металлорганических соединений изучает огрсмное число соединений, имеющих связи метал - углерод. Синтезированы различные соединения на основе лития, натрия, калия, рубидия, магния, ртути, алюминия, свинца, железа и других металлов. Многие из них ядовиты, самопроизвольно возгораются ( взрываются) даже при комнатной температуре, поэтому требуются особые меры предосторожности при работе с такими веществами. Однако это не препятствует использованию их в технике. [2]
Поскольку этот процесс не имеет аналогии в химии металлорганических соединений, вполне естественно, что он явился объектом многочисленных исследований. Однако в последние годы для получения продуктов нескольких перегруппировок вместо карбонилирования довольно часто используют реакции цианоборатов с электрофилами ( см. разд. Нередко эти реакции более удобны в препаративном отношении и дают лучшие результаты, чем карбоиили-рование. Многое из того, что известно о карбонилировании, относится также и к этим реакциям. Поэтому информация, приведенная в этом разделе, имеет более широкий смысл. [3]
Книга предназначена для специалистов в области неорганического синтеза, спектроскопии, химии металлорганических соединений, а также как учебное пособие для преподавателей и студентов вузов. [4]
Направление научных исследований: аналитическая химия; термохимия бинарных твердых неорганических растворов; масс-спек-трометрические исследования гетероциклических соединений; летучие соединения бора; реакции борорганических соединений; химия координационных и металлорганических соединений переходных металлов; электрохимия; физическая химия; калориметрия в потоке; химия поверхностно-активных веществ; химия полипептидов; аналоги энзимов; строение рицина; синтез, биосинтез и строение алкалоидов; химия пиронов, хинонов, али-циклических соединений; химия тетрациклина; природные пигменты, стероиды, сесквитерпены. [5]
Метод г е т е р о я д е р н о г о с п и н - с и и и о в о г о взаимодействия применяется часто в химии металлорганических соединений для исследования равновесий при связывании последних с неводным растворителем. [6]
Например, [ ( СНз) зА1 ] 2 - димер триметилалюминия, ( C2Hs) 2Zn - диэтилцинк, [ Ni ( CO) 4 ] - тетракарбонил никеля, [ Fe ( C5H5) 2 ] - бис-циклопентадиенил железа или ферроцен, К [ РНС2Н4) С1з ] - трихлороэтиленплатинат ( II) калия. Химия металлорганических соединений изучается как в курсах неорганической химии, так и в курсах органической химии. [7]
Лиганды, которые координируются через атом углерода, часто рассматривают как радикалы ( например, - СН3), а их взаимодействие с атомом металла - как образование ковалентной связи путем спаривания электронов. Этот подход традиционен для химии металлорганических соединений. Всегда можно формально изобразить связь М - СН3 и как результат взаимодействия донор-ного атома С в анионе: СНз - с катионом металла. [8]
К настоящему времени получены я-циклопентадиенильные производные большинства металлов. Циклопентадиенильная группа является одним из основных стабилизирующих лигандов, известных в химии металлорганических соединений; химия бис ( цикло-пентадиенильных) комплексов металлов имеет самостоятельное значение. Практическое использование этих соединении в органическом синтезе достаточно ограничено ( см. разд. [9]
В 1973 году был удостоен Нобелевской премии по химии вместе с Джефри Уилкинсом за работу по химии металлорганических соединений. В 1922 году открыл лизозим, натуральное антибактериальное вещество, присутствующее в слюне и слезах. В 1928 году, изучая стафилококки, Флеминг обратил внимание на то, что плесень Penicfflum notatum выделяет вещество, подавляющее рост некоторых бактерий. [10]
Это открытие, как отмечает Циглер [8], ознаменовало начало нового этапа в химии металлорганических соединений. [11]
В книгу введен раздел, посвященный физическим методам исследования координационных соединений, не рассмотренным в ранее изданных учебниках. Необходимость такого раздела обусловлена уникальными возможностями, которые открывают эти методы при исследовании строения и свойств комплексов, а также равновесий комплексообразования в сложных многокомпонентных системах. В книге отражены итоги развития науки в области координационной химии за последние десятилетия: рассмотрена химия макроциклических и металлорганических соединений, новые методы синтеза комплексов. Более полно, чем в предыдущих изданиях, охвачены имеющиеся подходы к интерпретации материала в химии координационных соединений: включен параграф о методе молекулярной механики, приведено описание энергетики частиц с помощью термов, которое необходимо для понимания спектральных методов исследования. Обсуждены особенности комплексообразования в различных агрегатных состояниях. Разделы, в которых рассматриваются основные типы комплексных соединений и методы синтеза, иллюстрированы большим количеством примеров. [12]