Cтраница 1
Химия галогенов, особенно фтора, получила мощный импульс развития во 2 - й пол. [1]
Существенные различия в химии галогенов обусловлены различиями в строении предпоследнего электронного слоя их атомов ( скачок электроотрицательности, кислородные соединения) В предвнешнем слое у атома хлора содержится 8, а у атомов брома и иода-18 электронов. Для образования связей атомы этих элементов могут использовать также свободные d - орби-тали. [2]
Если теперь, после рассмотрения химии галогенов и элементов подгруппы марганца, сопоставить их соединения, то бросается в глаза резкое различие свойств в низших валентностях и большое сходство в высших. Как и можно было ожидать, исходя из учения об электронных аналогах ( VI § 4), при своей высшей валентности элементы подгруппы марганца являются прямыми аналогами хлора. [3]
![]() |
Радиусы ( пм, энергии ионизации / j ( эВ, сродство к электрону Аа ( эВ и электроотрицательность х галогенов. [4] |
Только при одновременном учете этих двух факторов химия галогенов может быть правильно объяснена. Как и должно быть по теории, первая энергия ионизации монотонно уменьшается от фтора к иоду, однако сродство к электрону у хлора выше, чем у фтора. Малые размеры атома фтора определяют его полное насыщение электронной плотностью, и добавление лишнего заряда ( 1е -) вызывает некоторую дестабилизацию, чего не наблюдается у атома хлора ( см. разд. [5]
На первый взгляд может показаться странным совместное обсуждение химии галогенов и благородных газов. [6]
Это не означает, что химия благородных газов идентична химии галогенов, но подчеркивает, что химическая связь в соединениях благородных газов имеет ту же природу, как и в соединениях других элементов. [7]
![]() |
Радиусы ( пм, энергии ионизации / j ( эВ, сродство к электрону Аа ( эВ и электроотрицательность х галогенов. [8] |
Существует достаточное число соединений галогенов с положительными степенями окисления, однако в основном химия галогенов связана с существованием галогенидных ионов или ковалентных веществ, где галоген является более электроотрицательным элементом. [9]
Цель данной книги в отличие от многих других, касающихся этой области химии, состояла в том, чтобы собрать имеющиеся сведения о многих неводных растворителях, которые в настоящее время используются главным образом в химии галогенов, а также обсудить эти данные в свете современной теории. Можно надеяться, что издаваемая книга заполнит пробел, имеющийся в литературе по этому вопросу, и, таким образом, будет полезна многим научным сотрудникам и студентам. [10]
Отличия в свойствах элементов главной и дополнительной подгрупп в пределах одной и той же группы периодической системы возрастают с повышением номера группы. Если свойства щелочных металлов и свойства элементов подгруппы меди ( Си, Ag, Аи) не слишком сильно отличаются друг от друга, то в химии галогенов, с одной стороны, и в химии элементов подгруппы марганца ( Мп, Тс, Re), - с другой, совсем уж мало общего. Что же в таком случае объединяет эти элементы в одну группу периодической системы. [11]
Галогены - фтор, хлор, бром, иод и астат - образуют группу наиболее ярко выраженных неметаллических элементов. В химическом отношении они очень активны, образуют множество соединений. Химия галогенов изложена в гл. Слово галоген образовано из греческих слов hats - соль и genes - порождать, образовывать. [12]
При взаимодействии галогенов почти со всеми элементами синтезируются бинарные и более сложные соединения. Некоторые из этих соединений, например с металлическими элементами, содержат простые отрицательно заряженные галогенид-ионы. Другие соединения галогенов состоят из отдельных электрически нейтральных молекул, которые во многих случаях довольно летучи. В химии галогенов важную роль играют окислительно-восстановительные реакции, поскольку галогены существуют во многих состояниях окисления. [13]
Диспропорционирование - это особый случай окислительно-восстановительной реакции, в ходе которой происходит переход одного и того же вещества средней степени окисления на более низкую и более высокую степень окисления. Вещество как бы само себя окисляет и восстанавливает. Это явление называют также редокс-амфотерностью. Реакции такого типа часто встречаются в химии галогенов. Например, при растворении иода в растворе едкого натра молекулы иода сначала диспро-порционируют на гипоиодид - и иодид-ионы. [14]