Теоретическая органическая химия

Cтраница 2

Начавшееся широкое обсуждение проблем теоретической органической химии показало на большое неблагополучие с состоянием теоретических представлений в области органической химии и, самое главное, на наличие идеалистических - махистских концепций, каковой является теория электронного резонанса, или мезомерии. Успехи научных исследований, накопившийся большой экспериментальный материал требуют широких обобщений. Вместо бутлеровского материалистического представления, что каждая молекула имеет одно химическое строение, сторонники теории резонанса, или мезомерии, признавали наличие в одной и той же молекуле множества выдуманных, реально не существующих структур, и оперируя этими фиктивными многоструктурными образами, якобы определяющими все поведение. [16]

Более неприглядной характеристики состояния теоретической органической химии, запущенности в области теории, трудно найти. [17]

Монография посвящена актуальному вопросу теоретической органической химии - реакциям гидридного перемещения. Книга включает современный материал по внутримолекулярным ( в том числе трансаннулярным) и межмолекулярным гидридным переходам. [18]

Подробно они рассматриваются в теоретической органической химии. [19]

Научные исследования относятся к теоретической органической химии и химии фосфорорганиче-ских соединений. [20]

Наличие застоя и отставания в теоретической органической химии объясняется как слабостью внимания к теоретическим исследованиям, так и, в особенности, игнорированием идеологической стороны, методологических основ новых концепций в химии, развиваемых буржуазными учеными и некритически воспринятых некоторыми советскими химиками. Это игнорирование методологической стороны вопросов химии весьма характерно для всех пропагандистов теории резонанса. Так, Я. К. Сыркин на дискуссии в ИОХ АН СССР в 1950 г. признал, что, когда он и М. Е. Дяткина писали свою книгу, то не останавливались на идеологической стороне вопроса, между тем сейчас идеологическая сторона играет очень важную, существенную роль и в теоретической физике, и, невидимому, в химии. Именно это игнорирование идеологической, методологической основы концепций, идущих из арсенала буржуазной науки, привело сторонников теории резонанса в болото махизма - идеализма. [21]

Важность этих наблюдений для развития теоретической органической химии заключается в следующем: в то время как некоторые отрицательные заместители, например С1 и N02, всего более увеличивают ионизацию органической кислоты при вступлении к а-углеродному атому и проявляют все уменьшающееся влияние по мере удаления от него, совсем иное мы видим при рассмотрении отрицательного влияния таких групп, как С О, С С. Поведение этих групп соответствует правилу Форлендера так как в этих случаях / па-положение оказывается более эффективным, чем альфа и гамма. Отсюда неизбежен вывод, что так называемое отрицательное влияние имеет по крайней мере два различных механизма действия. Удовлетворительного объяснения этих фактов не было дано до тех пор, пока много лет спустя английская химическая школа не разработала своей электронной теории. [22]

Значения электроотрицательности. [23]

Понятие электроотрицательности важно также в теоретической органической химии, где можно установить корреляцию между химической реакционной способностью и плотностью электронного заряда на отдельных атомах. Энергия ионизации s - электрона больше, чем р-электрона, так как s - электрон находится под более сильным воздействием ядра. Это означает, что чем больше s - характер гибридной ( sp) орбитали, тем больше будет эффективная электроотрицательность атома, на котором образуется эта орбиталь. Таким образом, электроотрицательность атома углерода в ацетилене ( sp - гибридизация) больше, чем в метане, где углерод использует гибридные 5р3 - орбитали. Этим объясняются кислотные свойства ацетилена, например легкость, с которой один из его атомов водорода может быть замещен натрием. [24]

Одним из наиболее важных вопросов теоретической органической химии является изучение реакции электро-фильного замещения в ароматических соединениях. [25]

Стероиды играют важную роль в теоретической органической химии как модели, на которых можно проследить влияние сте-реохимических факторов на направление и скорость реакций. [26]

Современный физико-химический эксперимент и представления теоретической органической химии свидетельствуют о важной роли ближайших при реакционном центре и даже довольно далеко от него расположенных заместителей в формировании электронных свойств этого центра. Под влиянием внутримолекулярного окружения границы, разделяющие электронные свойства ДС, могут стать диффузными, и это повлечет за собой осложнения при поисках связи структуры с активностью. Уже самые простые структурные соображения показывают явное упрощение ситуации. При формально одинаковом числе связей у атомов азота их электронные свойства должны существенно различаться. У концевого атома реализуется р3 - гибридиэация орбиталей с участием не-поделенной пары. Атом азота, включенный в ароматическую систему, имеет р2 - гибридизацию, а его неподеленная электронная пара является почти чистой р-орбиталью, участвующей в сопряжении. [27]

Базой и исходным пунктом для теоретической органической химии могла бы явиться атомистическая теория строения материи, развитая М. В. Ломоносовым; однако к этому времени рабеты М. В. Ломоносова были основательно забыты. [28]

За последние два года область прикладной теоретической органической химии вышла из длительного периода застоя и переживает настоящую революцию. [29]

Совещание отмечает, что важнейшей задачей теоретической органической химии является творческое развитие учения Бутлерова, углубление и расширение его основных положений в свете современных представлений о строении вещества. Развитие теоретической органической химии, и в первую очередь развитие теории химического строения, должно проходить в решительной борьбе против идеалистических и механистических теорий в химии на основе мировоззрения диалектического материализма. [30]

Страницы: 1 2 3 4