Cтраница 1
Высокотемпературная химия окислов урана и их соединений. [1]
Высокотемпературная химия водных растворов систем: CuSO4 - H2SO4 - Н2О; Fe ( NO3) 2 - HNO3 - Н2О; Fe2 ( SO4) 3 - Н2О; FeSO4 - H2SO4 - H2O; Fe2 ( SO4) 3 - Na2SO4 - H2SO4 - H2O, исходя из учета влияния температуры на рН и гидролиз кислых растворов, указывает на возможность термического рсаждения в этих системах. Оно является суммарным выражением двух процессов: сдвига равновесия в системе осадок - раствор при повышении температуры в сторону низких значений рН и изменения значения рН в зависимости от повышения температуры. При термическом осаждении путем нагревания кислых растворов солей металлов протекает реакция гидролиза. [2]
Успехи высокотемпературной химии в первую очередь связаны с прогрессом экспериментальной техники. Происходит быстрое развитие и совершенствование применительно к высоким температурам классических методов исследования, таких как метод ЭДС, калориметрия, рентгенофазовый анализ. Данные, получаемые вышеперечисленными методами, являются экспериментальной базой для расчетов термодинамических функций атомов, молекул и соединений методами статистической термодинамики. Совершенствуются статистические методы расчета термодинамических величин, а для расчетов широко применяются электронно-вычислительные машины. [3]
Барзаковский, Высокотемпературная химия силикатных и других окисных систем, Изд. [4]
Опубликованные определения высокотемпературной химии так многочисленны и ясны, что едва ли есть необходимость давать еще одно. В настоящем обсуждении сопоставляются свойства веществ при сходных условиях. Для этой цели используется термодинамическое определение высокой температуры. Согласно такому определению, для обсуждения представляют интерес условия, когда величина ( dEldS) v относительно велика. Иными словами, представляют интерес системы претерпевшие распад вследствие поглощения из окружающей среды больших количеств энергии, обладающей максвелловским распределением, в результате чего химические связи разрываются с образованием атомов и молекул в свободной от поля области в газообразном состоянии и с образованием дефектов в твердых фазах. Оба эти продукта образуются всякий раз, когда огнеупорное неорганическое соединение нагревают в вакууме. Эти сведения нужны, во-первых, для описания связи в простых молекулах с помощью теории молекулярных орбиталей в приближении ЛК. [5]
Данные выше определения высокотемпературной химии, вероятно, следует рассматривать лишь как некоторые утверждения, характеризующие и подчеркивающие особенности химии высоких температур. Так, например, определение Сирей лишь указывает на тот факт, что для любой реакции с ростом температуры возрастает роль энтропийного члена при расчете равновесия, но не определяет область высоких температур для разных реакций. [6]
Свидетельством всеобщего признания высокотемпературной химии как вполне определившейся отрасли науки является обширная литература по высокотемпературным явлениям, которая публикуется в периодических научных журналах, большое количество обзорных статей, посвященных различным аспектам этого направления, а также многочисленные симпозиумы и конференции, которые собирают много участников. Эти заметки, касающиеся настоящего и будущего высокотемпературной термодинамики и кинетики, адресованы авторам этих работ и участникам симпозиумов. [7]
Исследования парогазовых процессов в высокотемпературной химии построены на сочетании масс-спектрометрии с эффузионным методом Кнудсена. [8]
![]() |
Диаграмма состояния системы Dy203 - ТЮ2.| Параметр, элементарной ячейки пиро-хлорной фазы системы Dyz03 - TiOa. [9] |
Одна из важных систем высокотемпературной химии сложных редкоземельных титанатов, интересна для технологии новых материалов. [10]
Чтобы показать, насколько стремительно развивается высокотемпературная химия, обратимся к небольшому примеру. [11]
Одной из наиболее трудно разрешимых экспериментальных проблем высокотемпературной химии является в настоящее время крайне ограниченная возможность осуществления измерений в сильно окислительных или сильно восстановительных условиях. [12]
Следует указать, что такая важная для высокотемпературной химии кремнезема константа, как его точка кипения, остается до сих пор точно не определенной. В современных справочниках обычно приводятся старые данные Руффа, внимательное рассмотрение которых приводит к тому, что эти данные не могут считаться правильными. Руфф и Шмидт в 1921 г. ( Ruff, Schmidt, 1921) проводили наблюдения испарения кремнезема в атмосфере паров углерода и потому указываемая ими температура кипения кремнезема 2230 С несколько занижена. [13]
Реакция термического разложения метана занимает особое место в высокотемпературной химии углеводородов. Это связано не только с тем, что метан является простейшим углеводородом, а природный газ - основным сырьем для получения ацетилена из углеводородов. Высокотемпературный пиролиз любых алифатических углеводородов, начиная с С2, можно представить как процесс образования более мелких углеводородных фрагментов, в результате последовательных превращений которых возникает ацетилен. Специфика реакции термического разложения метана состоит в том, что она должна обязательно включать дополнительные бимолекулярные стадии, в которых ( - фрагменты, наоборот, образуют более высокомолекулярные С2 - фрагменты, являющиеся источником ацетилена. Промежуточными продуктами образования ацетилена оказываются те же соединения, что и при пиролизе высших углеводородов. [14]
Образование этих нестехиометрических фаз имеет большое значение для высокотемпературной химии огнеупорных материалов. Советские ученые пришли к выводу, что восстановление наиболее огнеупорных окислов до карбидов или до металлов происходит через карбидно-окисные фазы. [15]