Cтраница 3
Прогресс в области координационной химии, например углубление знаний о природе химической связи, о стереохимии или спектрах поглощения координационных соединений, должен быть одновременно и прогрессом аналитической химии. Однако это возможно лишь в том случае, когда разрыв - по времени и по уровню - между достижениями химии координационных соединений и их аналитическим использованием оказывается не слишком большим. Известно, что за последнее время в теоретической неорганической химии произошел большой сдвиг, который помог преодолеть довольно длительный период фактического застоя. [31]
Из всех аспектов координационной химии, рассмотренных в настоящей книге, стереоизомерия комплексных соединений относится к явлениям, изучение которых началось, по-видимому, раньше всех. Тем не менее разнообразие вопросов, затронутых в этой главе, показывает, что и в этой области предстоит еще большая работа. [32]
Научные работы посвящены координационной химии, в частности изучению ( с 1940) механизма образования комплексов в растворах. [33]
Имеющиеся данные по координационной химии молекулярного азота и фиксации азота весьма немногочисленны. Известно лишь, что восстановление молекулярного азота мягкими восстановителями в мягких условиях чрезвычайно затруднительно. Однако азот может восстанавливаться при комнатной температуре многими более эффективными восстановителями. [34]
Широко используется в аналитической и координационной химии. [35]
Бьеррум ввел в координационную химию новое понятие - функцию образования Я, которая по своему физическому смыслу представляет среднее число связанных с металлом лигандов в растворе. Эта функция оказалась прямо-таки волшебной. [36]
Чатта [65, 68] в координационную химию было введено представление о так называемой дативной связи, обусловленной переходом электронной пары центрального иона на d - или и-орбиту лиганда. Второе и третье обстоятельства ясно продемонстрировали, что, несмотря на огромную ценность обобщения И. И. Черняева, не всегда можно пренебрегать другими видами взаимного влияния составных частей комплексной частицы. Уклонение от закономерностей, установленных для диаквоионов, было обнаружено лишь для соединений, кислотные свойства которых обусловлены диссоциацией лигаидов типа RH, связанных с платиной посредством азота. [37]
Следует заметить, что координационная химия углерода развита пока не совершенно: как правило, химическое поведение углеродного атома описывается терминами разных валентных состояний sp -, sp - -, sp - гибридизации волновых водородоподобных функций. Однако понятие координационного числа помогает вскрыть новые закономерности в изменении межатомных расстояний С-С связи. [38]
Надо отметить, Что координационная химия нитрилов, составляющая замещенных нитрилов привлекает также с точки зрения практики свойств. [39]
Заметим, что в координационной химии этот ион, выступающий в роли лиганда, называют по-разному, в зависимости от того, через какой атом - серы или азота - он связан с атомом металла-комплексообра-зователя М во внутренней сфере комплекса. [40]
Можно понять специалистов в области координационной химии, полагающих, что, хотя чисто органические ферменты - замечательные катализаторы сами по себе, однако в присутствии ионов металла их химическая активность существенно повышается, вследствие чего возрастает интерес к ним с точки зрения химии. Известно много примеров различных ферментов, содержащих и не содержащих металла, которые катализируют одну и ту же реакцию, действуют на один и тот же субстрат или образуют один и тот же продукт. Так, например, электрон-транспортные белки могут содержать флавины, железопорфирины или ферредоксины, а ферменты, катализирующие восстановление перекиси водорода органическими субстратами, могут также содержать или флавины, или железопорфирины ( разд. Однако есть и другие реакции, которые, насколько это известно в настоящее время, могут происходить только в присутствии ферментов, содержащих переходные металлы; это фиксация азота ( разд. И несомненно, должны существовать многие реакции, которые более эффективно катализируются ферментами, содержащими переходные металлы. Эти металлобелковые комплексы или металло-ферменты участвуют во многих процессах биологического обмена веществ, однако две реакции заслуживают специального упоминания по двум причинам. Во-первых, эти реакции представляют основной путь, по которому молекулярный азот или нитрат-ионы включаются в биологический обмен. Во-вторых, они тесно связаны с основными способами генерации и конверсии энергии в биологии: как переносчики электронов и, возможно, в процессе выделения кислорода в хлоропластах; как переносчики электронов и в реакции с кислородом, сопряженной с фосфорилированием; и, наконец, при выделении водорода и метана при анаэробной ферментации. [41]
Наиболее распространенным учебным пособием по координационной химии является книга А. А. Гринберга Введение в химию комплексных соединений. Ее последнее прижизненное издание вышло в 1966 г. Однако за последние десятилетия в химии координационных соединений получено огромное количество новых результатов, разработаны новые концепции и выявлены новые правила. Несмотря на то что в нашей стране было издано большое число монографий, посвященных отдельным разделам координационной химии или отдельным группам координационных соединений, вузам необходимо учебное пособие, отражающее достижения химии координационных соединений последних лет. [42]
Возможности полярографии для изучения вопросов координационной химии далеко еще не исчерпаны. Большой интерес представляют углубленные Исследования кинетики химических и электрохимических реакций в растворах комплексных соединений. Очень перспективны исследования полярографического поведения хела-тов в неводных и смешанных растворителях. Существенное значение для обоснованного выбора условий полярографических определений имеет дальнейшее выяснение механизма электродных процессов в растворах комплексных соединений. [43]
Математические методы, применяемые в координационной химии растворов, очень разнообразны и варьируют в зависимости от экспериментальных величин и условий опытов. Однако все они служат одной цели - определению состава комплекса и его главной характеристики - константы устойчивости. [44]
Для гомогенных катализаторов широко используются представления координационной химии, что значительно продвинуло вперед развитие теории гомогенного катализа. Аналогичные координационные механизмы были предложены также и для многих процессов на традиционных твердых катализаторах, что значительно сблизило представления о механизмах процессов в гомогенном и гетерогенном катализе. [45]