Cтраница 2
В настоящем издании исключен устаревший и второстепенный материал, а также сведения, достаточно подробно излагаемые в современных курсах физической химии, физики и других дисциплинах или в специальных руководствах по электроаналитической химии и технике электрохимических измерений. Это позволило включить в учебник, не увеличивая его объема, разделы, посвященные наиболее перспективным научным направлениям и наиболее важным проблемам, таким, как электрохимия полупроводников, основы теории действия ионоселективных электродов, роли сольватированных электронов в электродном равновесии и в кинетике электродных процессов, а также некоторые другие. [16]
Полярографией называют вольтамперометрию с использованием ртутного капающего электрода ( РКЭ) Применение этого электрода ( рис. 315) было предложено Я Гейровским в начале нашего века, и в течение нескольких десятилетий этот метод доминировал в электроаналитической химии Из-за низкого потенциала окисления ртути ( 0 3 - f - 0 4 В, отн. РКЭ применяли почти исключительно дчи исследования процессов восстановления По сравнению с твердыми электродами он имеет ряд преимуществ, наиболее важными из которых являются зеркальная гладкость поверхности электрода и непрерывное обновление этой поверхности. Благодаря обновлению поверхности уменьшаются нежелательные воздействия, связанные с предысторией электрода Петрографический метод подробно обсуждался в различных руководствах и обзорах [98-103], к которым следует обратиться читателю, более детально интересующемуся как теоретическими проблемами, так и практическими применениями этого метода. [17]
Книга предназначена для научных и инженерно-технических работников научно-исследовательских институтов и заводских лабораторий, служб здравоохранения и санитарии, метрологии и стандартизации; может быть полезна преподавателям, а также студентам и аспирантам, специализирующимся в области электроаналитической химии. [18]
В важном и подробно разработанном разделе электроаналитической химии для проведения аналитических определений используют зависимость силы тока, протекающего при электролизе раствора, от концентрации электродноактивных веществ в нем. Существенный, а в отдельных случаях и решающий, вклад в развитие и становление этого раздела электроаналитической химии внесла советская школа электрохимиков во главе с академиком Фрумкиным. [19]
Импульсная полярография развивалась в 1960 - х гг. значительно медленнее, чем переменнотоковая. Выпускавшийся фирмой Саутерн Аналитйкл ( Англия) импульсный полярограф в течение ряда лет не имел конкуренции на мировом рынке. В обзоре литературы по электроаналитической химии за 1969 - 1971 гг. Флит и Джи [33] писали, что в литературе описано удивительно мало применений импульсной полярографии, хотя в тех работах, которые были опубликованы, полностью использовались предельная чувствительность этого метода и его s способность справляться с высокими отношениями концентраций. Лишь около 1970 г. стали серийно выпускаться импульсные поля - рографы фирмами США, Франции и ФРГ. [20]
Применение гидразина в аналитической химии не ограничивается гидразинометрическими титрованиями. Гидразин как восстановитель используется во многих методах анализа: электрохимических, фотохимических и др. Так, А. В. Долгарев [213] применил производные гидразина при фотометрическом определении титана. Интересно использование гидразина в электроаналитической химии как эффективного анодного деполяризатора. [21]
Область, которую охватывает понятие полярографический метод, для целей этой книги также представляет собой в некоторой степени дилемму. Например, строгое определение полярографии, основанное на использовании и истолковании кривых, регистрируемых с помощью капающего ртутного электрода, охватывает наиболее широко используемые вольтамперные методы [13], но упускает из виду инверсионные методы, а также вольтамперометрию с линейной разверткой потенциала с капающим ртутным электродом. Более широкие области вольт-амперометрии или электроаналитической химии, частной категорией или подкатегорией которых является полярография, слишком велики, чтобы их можно было рассмотреть в одной книге. В качестве компромисса автор остановился на несколько неточном определении полярографии, включающем в себя все методы, правильно называемые полярографическими, и некоторые другие вольтамперометрические и электроаналитические методы, которые логически и удобно рассматривать как методы, тесно связанные с полярографией. [22]
Высококачественные осадки железа из неводных растворов не получены. В частности, диметилформамидный раствор хлорного железа используют в электроаналитической химии для отделения его от иттрия. [23]
Аналитическое отделение ЮПАК включает комитет отделения, семь секций, а также три временных комитета. Комитет - руководящий орган отделения, он ответствен за организацию всей работы. В состав отделения входят комиссии: 1) по аналитическим реакциям и реагентам; 2) по микрохимическим методам и определению микрокомпонентов; 3) по аналитической номенклатуре; 4) по спектрохимическим и другим оптическим методам анализа: 5) по электроаналитической химии; 6) по равновесным данным; 7) по аналитической радиохимии и ядерным материалам. [24]
При анализе состава проб методами электроаналнтической химии обычно измеряют три параметра: потенциал, силу тока и продолжительность электродного процесса. В этой главе рассматри-ьаются некоторые вопросы, относящиеся к электродным потенциалам. Измерения силы тока и продолжительности электродной реакции рассмотрены в гл. Электродные потенциалы, возникающие в классическом гальваническом элементе, имеют огромное теоретическое и практическое значение для понимания многих вопросов не только электроаналитической химии, но также и термодинамики и химического равновесия, включая и измерение констант равновесия. [25]
Московский семинар по аналитической химии, работающий в рамках научного совета, создан в 1963 г. Заседания созываются примерно два раза в месяц, на каждом заседании заслушиваются 2 - 3 доклада. Периодически в рамках семинара организуются и более крупные однодневные симпозиумы. В качестве докладчиков выступают не только москвичи, но и многочисленные химики-аналитики из других городов страны. Дирсена ( Швеция) и др. Тематика заседаний разнообразна, часто обсуждаются проблемы спектральных методов анализа, органических реагентов, определения газообразующих примесей, электроаналитической химии, экстракции. [26]
Постояннотоковая полярография, все еще чаще всего используемая разновидность полярографии, была открыта Ярославом Гейровским более 50 лет тому назад. В последние три десятилетия возникло множество новых полярографических методов, базирующихся на развитии теории метода. Казалось бы, что эти методы должны были теперь сделать исходную постояннотоко-вую форму полярографии ненужной. Конечно, в идеале новым методам следовало бы отдавать предпочтение перед постояннотоковой полярографией, по мере того как становятся очевидными их преимущества. Однако в течение 50 - х и 60 - х годов большинство крупных аналитических лабораторий и учебных институтов англоязычных стран располагало только простым постояннотоковым полярографом и несколькими сотрудниками, знакомыми с его работой, и поэтому была большая вероятность, что этот прибор просто покроется пылью. В этот период наиболее консервативный и, в общем, невдохновляющий способ обучения этому методу анализа тормозил развитие полярографии: существовал большой разрыв между перспективами, о которых сообщали научно-исследовательские электрохимические институты, и теми возможносгами, которые приписывались полярографии в аналитических лабораториях, которые все еще придерживались идей, сформулированных на опыте использования обычной постояннотоковой полярографии. В странах Западной Европы и в других странах, в которых электроаналитическая химия традиционно пользуется гораздо большим признанием, полярографический метод даже приумножил свою популярность. [27]