Cтраница 2
Скачкообразное нарастание некоторого явления, связанного с изменениями энергии, отвечающими определенным порциям или квантам, характерно для атомномолекулярного микромира и составляет основу современной квантовой химии. [16]
Известно, что d - орбитальная концепция в последнее время все более подвергается сомнению, особенно со стороны ученых, использующих расчетный аппарат современной квантовой химии. Однако вопрос о причинах целого ряда особенностей соединений серы в сравнении с аналогичными соединениями кислорода продолжает оставаться весьма спорным, и систематический анализ этих особенностей несомненно имеет большой интерес для широкого круга химиков-органиков, тем более, что подобные же проблемы возникают в химии фосфора, кремния и других элементов высших периодов. [17]
Предлагаемая советскому читателю книга написана молодым чехословацким химиком-теоретиком Зденеком Сла-ниной, чувствующим себя одинаково свободно как в феноменологических вопросах изомерии, так и в самой современной квантовой химии. Подобной книги, кажется, до сих пор не было ни у нас в стране, ни за рубежом, поскольку феноменологические аспекты структурной, оптической и конформационной изомерии разбросаны по различным курсам стереохимии, диастереомерия и таутомерия - по курсам органической химии, а вопросы, связанные с физической природой изомерии и с взаимопревращениями изомеров, рассматриваются в многочисленных статьях, наиболее важные из которых были опубликованы в 70 - е годы и пока еще не получили должного обобщения. [18]
Бора совершилось вторжение в теорию водородного атома идей классической динамики Солнечной системы с ее планетарными орбитами, а также далеко идущее развитие первоначальной модели в современной квантовой химии многоэлектронных систем. [19]
Ниже, однако, мы ограничиваемся только простейшей моделью, поскольку для параметризации более сложных термодинамических моделей газогидратной фазы необходимы очень точные экспериментальные данные по фазовым равновесиям газовых гидратов, а также требуется активное привлечение расчетных методов современной квантовой химии. [20]
Проблемами гомогенного катализа заинтересовались и теоретики, поскольку именно в этой области явление катализа проявляется в чистом виде, не осложненном такими побочными процессами, как адсорбция, диффузия и др. Во многих случаях здесь оказались применимыми методы современной квантовой химии. [21]
Природа химической связи ( причина, по которой атомы соединяются вместе и образуют молекулы определенной формы и с определенной энергией) является одной из центральных областей естествознания, где применение квантовой теории оказалось наиболее успешным. Современная квантовая химия показывает, что эти три типа можно рассматривать как частные случаи общей теории. Элементарная химия приписывает тенденцию к образованию связи стремлению атомов образовать октет или достигнуть конфигурации инертного газа. Современная квантовая химия объясняет эти эмпирические правила квантовомеханическими свойствами электронов и ядер. [22]
Современная квантовая химия, или теория молекулярных ( и атомных) электронных волновых функций ( в борн-оппенгеймеров-ском приближении фиксированных ядер), переживает новый период интенсивного развития, связанный с применением больших электронно-вычислительных машин. Однако, как это замечают и авторы книги, наблюдаемое иногда бездумное использование компьютеров для квантовомеханических расчетов скорее ведет к хаотическому накоплению малосущественных данных и не способствует реальному прогрессу. [23]
Эта теория позволяет объяснить природу химич. Основным методом современной квантовой химии является молекулярных орбит метод. [24]
Однако если признать, что современная квантовая химия, несмотря на ее сравнительную молодость, развита не менее, чем основные разделы физической химии, а к тому же во многих направлениях она развивается заметно активнее, то становится понятным, что в объеме настоящего издания представить квантовую химию во всем расцвете ее возможностей было просто нельзя. Тем более, что собственно квантовой химии посвящено лишь около половины книги. [25]
Под квантовой химией понимается сформировавшаяся на стыке теоретической физики, прикладной вычислительной математики и химии область знания, в которой создана последовательная не только качественная, но и количественная теория строения и основных свойств многоатомных молекул и реакций между ними. Пройдя довольно длительную историю развития, современная квантовая химия дала возможность понять как устроен микромир на молекулярном уровне и позволила с достаточно высокой степенью достоверности производить численный прогноз, во-первых, самой возможности существования той или иной молекулярной системы как устойчивой совокупности атомов, во-вторых, индивидуальных характеристик таких систем ( геометрическое строение, распределение заряда внутри молекулы и др.), в-третьих, преимущественных направлений тех или иных химических реакций. Создание мощного программного обеспечения, наряду с самим развитием ЭВМ, сделало такой прогноз практически доступным широкому кругу исследователей разных направлений. [26]
Интерпретация спектральных параметров требует соответствующей теоретической модели. Следует, однако, заметить, что современная квантовая химия пока не располагает надежными методами расчета таких характеристик молекул, как химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия. По существу все распространенные теоретические модели спектральных параметров являются эмпирическими и применимы к очень ограниченному кругу объектов. Слабость теоретической платформы подсказывает следующую стратегию таких исследований: предварительно на аналогичных системах развивается локальная модель спектрального параметра, удовлетворительно работающая на известных примерах, затем эта модель используется при анализе неизвестной системы. [27]
Наряду с непосредственным рассмотрением взаимодействий, приводящих к образованию химической связи и решением ряда самостоятельных задач в изучении электронного строения молекул, квантовая химия позволяет найти связь, обычно нетривиальную, между типами взаимодействий в соединениях и определяемыми из эксперимента характеристиками электронного строения молекул. Именно в последнем проявляются наиболее важные черты современной квантовой химии. [28]
На рубеже двух веков произошел переворот в основах физики, который связан с квантовой теорией и теорией относительности. Для химии это также имело коренное значение, причем только теперь, благодаря развитию современной квантовой химии, стала в значительной мере очевидна важность этого превращения. Во всяком случае, уже прошло то время, когда образование химиков могло ограничиться кратким изложением атомной модели Бора. [29]
Значимость и существо идей Бутлерова, основные этапы последующего развития теории строения и ее современное состояние правильно отображены в заслушанном докладе комиссии. Существенно, что в этом докладе правильно оценены как сильные, так и слабые стороны современной квантовой химии, возможности которой часто либо переоцениваются, либо, наоборот, недооцениваются. Несомненно, что применение квантовой механики к проблемам химического строения способствовало углублению и развитию учения Бутлерова. Квантовая химия позволила разъяснить многие существенные особенности строения молекул, позволила физически обосновать ряд ранее развитых химиками представлений о характере взаимного влияния атомов в молекулах. [30]