Cтраница 4
Для хорошо изученного валентного уровня с четырьмя электронными парами, каждая из которых или образует сг-связь, или неподелена, наблюдается много кажущихся аномалий. [46]
Для хорошо изученного валентного уровня с четырьмя электронными парами, каждая из которых или образует 0-связь, или неподелена, наблюдается много кажущихся аномалий. [47]
Для хорошо изученного валентного уровня с четырьмя электронными парами, каждая из которых или образует а-связь, или является неподеленной, наблюдается много кажущихся аномалий. [48]
В теологическом состоянии человеческий ум, направляя свои исследования главным образом на внутреннюю природу вещей, на первые и конечные причины всех поражающих его явлений, стремясь, одним словом, к абсолютному знанию, рассматривает явления как продукты прямого и беспрерывного воздействия более или менее многочисленных сверхъестественных факторов, произвольное вмешательство которых объясняет все кажущиеся аномалии мира. [49]
Некоторые угли могут вспучиваться даже более интенсивно при нагревании их под нагрузкой, чем в ее отсутствие. Кажущаяся аномалия объясняется тем, что при нагревании угля под внешним давлением последнее препятствует удалению части газов и паров; создающееся в результате давление обусловливает наблюдающееся изменение объема. Если нагрузка на уголь достаточно велика, то увеличение объема может быть полностью устранено; при этом может создаться значительное давление. [50]
Наиболее эффективен акрилоид HF-880. Кажущаяся аномалия в понижении индекса вязкости при повышении концентрации акри-лоида, возможно, вызывается некоторыми особенностями шкалы индексов вязкости. При высоких концентрациях присадок многие растворы эфпров проявляют свойства неньютоновских жидкостей. Это может быть вызвано ориентацией линейных молекул полимеров в направлении течения, ц в таком случае ненормальное изменение вязкости будет увеличиваться с возрастанием скорости сдвига. [51]
Было показано, что при защите полифосфатами растворимое железо может играть как вредную, так и полезную роль. Эта кажущаяся аномалия обусловлена тем, что растворимое железо связывает полифосфаты, образуя с ними прочный комплекс; и по данным же некоторых авторов, железо должно содержаться в защитной пленке. Раис [99] отметил, что при образовании указанных комплексов на каждую часть железа в воде расходуются две части фосфатов. С другой стороны, Лэмб и Элиассен [93] нашли, что железо способствует быстрому образованию защитной полифосфатной пленки на катоде. [52]
Интерпретация влияния структурных изменений на кислотность усложняется далее эффектами перегибридизации, а также тем, что во многих случаях возможно существование таутомерных форм. Эта кажущаяся аномалия может быть объяснена следующим путем: нитроалканы находятся в равновесии с таутомерными аци-нитросоединениями. Диаграмма соотношений между свободными энергиями, приведенная на рис. 1, показывает, что аци-форыа нитрометана на 9 5 икал / моль менее стабильна, чемнитроформа, в то время как соответствующее различие для 2-нитропропана составляет лишь 3 5 ккал / моль. [53]
R H, Me, OMe, OPh, ОН) в 12 2 М H2S04 шш 10 4 М НС1О4 и - 6 2 для нитрозирования в орто-положение 4-замещенных фенолов 4 - RC6H4OH ( R Me, F, Cl, GN, NO2) [368], Из сравнения со значениями р для других реакций элек-трофильного замещения ( см. табл. 2.6) видно, что нитрозиро-вание по селективности уступает не только бромированию, ш и нитрованию в H2SO4 ( р - 9 7), хотя катион нитрозония значительно менее активен, чем катион нитрония. Объяснение кажущейся аномалии соотношения между активностью и селективностью в том, что константы-р здесь относятся к разным элементарным реакциям: при нитровании - к присоединению электрофила, а при нитрозировании - к отрыву протона. [54]
Так, в соответствии с величиной второго ионизационного потенциала Be и Mg едва ли могут существовать в виде простых ионов Ве2 и Mg2 в других соединениях, кроме соединений с фтором и кислородом, однако степень окисления 11 для них единственно возможная и в наиболее ковалент-ных соединениях этих элементов. Эту кажущуюся аномалию легко понять, если рассмотреть энергию кристаллической решетки, образованной ионом 11, а также энергию гидратации или сольватации. Оказывается, в обоих случаях выделяется количество энергии, достаточное для удаления второго электрона. [55]
Объясните кажущуюся аномалию ( по сравнению с положением лития в Периодической системе) с учетом того, что размеры катионов щелочных металлов увеличиваются с ростом порядкового номера элемента и, следовательно, ослабляются связи в первой зоне гидратации катионов. [56]
Ранее говорилось о том, что основным продуктом сульфирования нафталина при 80 С является а-изомер, а при 160 С реакция приводит главным образом к продукту Р - замещения. Причина этой кажущейся аномалии заключается не в том, что при 160 С скорость образования Р - изомера выше, а в том, что при 80 С реакция достигает положения равновесия очень медленно и останавливается прежде, чем соотношение изомеров, полученных в условиях кинетического контроля, достигает равновесного значения. Но при 160 С реакция быстро достигает положения равновесия, в условиях которого образуется термодинамически более стабильный р-изомер; иначе говоря, действует термодинамический контроль. [57]