Cтраница 1
Физическая химия растворов электролитов, Издат-инлит. [1]
Вопросам физической химии растворов электролитов посвящена обширная литература. [2]
Ми кул ин и др. Вопросы физической химии растворов электролитов. [3]
Рассмотренная в этом параграфе гальваническая цепь оказалась особенно ценной при изучении физической химии растворов электролитов и впервые была широко использована Харнедом; поэтому ее часто называют элементом Харнеда. Ценность этой гальванической цепи заключается в том, что ее можно использовать для любого раствора, содержащего ионы водорода ( например, для буферного раствора) или ионы хлора. [4]
Проблема определения термодинамических характеристик индивидуальных ионов является одним из важнейших вопросов физической химии растворов электролитов и в течение длительного времени является предметом дискуссии различных исследователей. Применимость каких-либо физических моделей можно считать корректной лишь в том случае, если количественные результаты теоретических расчетов сопоставляются с результатами экспериментально обнаруживаемых свойств индивидуальных ионов. Однако, следует заметить, что даже близкое сходство результатов теоретических расчетов, описывающих те или иные характеристики стехиометрических смесей ионов в растворе с экспериментально полученными величинами не может служить решающим аргументом в пользу этой теории. Это связано с особенностями поведения анионов и катионов, рассматриваемых как индивидуальные образования, в растворах. [5]
Проблема определения термодинамических характеристик ионов одного вида, в частности их коэффициентов активности, принадлежит к актуальным вопросам физической химии растворов электролитов и в течение длительного времени служит предметом обсуждения в специальной литературе. Значение этой проблемы определяется прежде всего тем, что все современные структурные теории растворов электролитов построены на основе рассмотрения взаимодействий именно ионов как индивидуальных образований ( а не электролита как целого) с их окружением в растворе. Корректность и область применимости соответствующих физических моделей могут быть установлены только на основе сопоставления количественных выводов теории с экспериментально обнаруживаемыми свойствами ионов определенного вида. При этом близость расчетных результатов для того или иного класса растворов с экспериментально установленными свойствами электролита как целого служит хотя и существенным, но все же недостаточным аргументом в пользу соответствующей теории, поскольку всегда возможна взаимная компенсация ошибок в расчете свойств катионов и анионов. Кроме того, особенности взаимодействия с растворителем катионов и анионов могут существенно различаться, и та или иная модель, правильно описывая состояние ионов одного знака, может оказаться малопригодной для оценки состояния противоиона. Количественные характеристики электролита, полученные на основе подобной модели, будут заметно отличаться от экспериментально наблюдаемых, но выяснить причины расхождений можно только сопоставляя выводы теории со свойствами каждого из ионов электролита. [6]
Проблема определения термодинамических характеристик ионов одного вида относится к числу важных, но не решенных на сегодняшний день задач физической химии растворов электролитов. [7]
Оуена Физическая химия растворов электролитов. В качестве примера рассмотрим на основании теории Дебая - Хюккеля, как зависит осмотический коэффициент сильного электролита от концентрации. [8]
Теории Робинсона и Стокса, с одной стороны, и Микули-на - с другой, оперируя эмпирически подбираемыми параметрами, позволяют довольно успешно описать ход кривых у / ( т) в интервале концентраций, в случае 1 1 - и 2 1-электро-литов достаточно далеко выходящих за рамки дебаевской области. Однако только описание концентрационного хода термодинамических свойств не может рассматриваться как основная или тем более единственная задача физической химии растворов электролитов. Следует полагать, что успешное развитие теории растворов в настоящее время возможно лишь при условии выявления таких наиболее общих закономерностей ( теоретическим или феноменологическим путем), которые позволят достаточно однозначно решить вопросы структуры растворов. Именно выявление особенностей поведения ионов в растворах, определяющих структуру - основная задача теории. [9]
Эти вопросы подробно освещены в монографиях В. Оуена Физическая химия растворов электролитов. В качестве примера рассмотрим иа основании теории Дебая, как зависит осмотический коэффициент сильного электролита от концентрации. [10]
Наличие заряженных частиц, в растворах электролитов определяет ряд специфических черт этих систем и выделяет их в самостоятельный раздел физической химии. Однако многие физико-химические вопросы являются общими для растворов электролитов и неэлектролитов. В частности, это касается формального описания концентрационных зависимостей термодинамических функций, о котором пойдет речь в разд. Однако в основном материал настоящего раздела касается растворов неэлектролитов. Вопросы физической химии растворов электролитов рассмотрены в гл. [11]