Cтраница 1
Хинакридонхинон может быть также получен окислением хи-накридона или 6 13-дигидрохинакридона. Наоборот, хинакридонхинон можно восстановить в хинакридон. Этот метод пригоден для получения последнего. [1]
Хинакридонхинон ( LVI), получение которого показано на схеме 2, представляет коричневато-желтый пигмент. Он прочен к нагреванию и пригоден для крашения пластмасс. Однако его светопрочность в низкоинтенснвных окрасках мала. Хинакридонхинон может давать металлические хелаты при нагревании с ацетатами никеля, меди или цинка в диметилформамиде. Хелаты являются красными, оливковыми и желтыми пигментами с очень высокой светопрочностью. Сообщается [339], что комплексообразование носит межмолекулярный характер, при этом металл связан ковалентно с атомами азота двух молекул пигмента и координационно с хиноновыми атомами кислорода. [2]
Если R С2Н5, то циклизация 26 в хинакридонхинон протекает при температуре около 250 С в таком растворителе, как даутерм А. [3]
Вслед за красными и фиолетовыми марками, представляющими собой разные кристаллические модификации незамещенного линейного / npawc - хинакридона, были выпущены заводами такие замещенные хинакридоны, как 4 11-дихлорхинакридон ( алый), 2 9-диметил-хинакридон ( розовый с синим оттенком) и, наконец, хинакридонхинон - коричневый пигмент. В литературе есть указания на то, что линейный цыс-хинакридон ( производное изофталевой кислоты) обладает ценными свойствами как желтый пигмент. [4]
В работе [361] показано, что направление реакции зависит от температуры. Образование хинакридонхинона идет лучше всего в пределах 230 - 270 С, причем присутствие катализатора не приводит к снижению температуры циклизации. С другой стороны, превращение в диоксазин чаще всего происходит при температуре ниже 200 С. [5]
Хинакридонхинон может быть также получен окислением хи-накридона или 6 13-дигидрохинакридона. Наоборот, хинакридонхинон можно восстановить в хинакридон. Этот метод пригоден для получения последнего. [6]
Например, если в орто-положении к аминогруппе остатка ариламина находится феноксигруппа, то получается смесь LXIX и LXX. При синтезе хинакридонхинона для преодоления этой трудности было предложено предварительно проводить восстановление LXVIII в соответствующий гидрохинон ( см. стр. Последний способен циклизоваться только в хина-кридонгидрохинон, окисление которого приводит к хинакридонхи-нону. [7]
Третий метод [302] состоит в циклизации диэтил-2 5-дигидрокси - 3 6-дианилинотерефталата, который легко образуется при восстановлении 26 ( R C2Hs) в спиртовой среде гидросульфитом натрия. Окисление его, например, лг-нитробензолсульфокислым натрием в водно-спиртовой щелочи приводит к конечному хинакридонхинону. Описанный метод позволяет избежать побочной реакции, которая в случае второго метода иногда имеет место при циклизации ( образование трифеноди-оксазин-9 Ю - дикарбоксилата, см. стр. [8]
Первые работы по хинакридонхинону были опубликованы проф. Московское Высшее техническое училище) в 1915 г. Им был получен и описан хинакридонхинон и ряд его производных, изучены реакции его восстановления и возможности применения как красителя для хлопка и шерсти. [9]
Хинакридонхинон ( LVI), получение которого показано на схеме 2, представляет коричневато-желтый пигмент. Он прочен к нагреванию и пригоден для крашения пластмасс. Однако его светопрочность в низкоинтенснвных окрасках мала. Хинакридонхинон может давать металлические хелаты при нагревании с ацетатами никеля, меди или цинка в диметилформамиде. Хелаты являются красными, оливковыми и желтыми пигментами с очень высокой светопрочностью. Сообщается [339], что комплексообразование носит межмолекулярный характер, при этом металл связан ковалентно с атомами азота двух молекул пигмента и координационно с хиноновыми атомами кислорода. [10]