Cтраница 2
Утверждалось [65], что описанное Ятловым [63] соединение является смесью хиолита и гидрата фтористого алюминия. Однако эти возражения недостаточно убедительны. Ятлов и Пинаевская [66] подтвердили, что введение раствора NaF в значительный избыток почти нейтрального раствора A1F3 приводит к выделению Na - AlF4 - H2O; это вещество, однако, не кристаллизуется в виде устойчивой твердой фазы. [16]
Если принять, что аналогичное замещение может происходить и в хиолите, то из данных тех же авторов вытекает, что в среднем ( Na H O); А11 73, что несколько выше чем требуется общепринятой формулой хиолита. [17]
Поле хиолита не совпадает с фигуративной точкой этого соединения, т.е. хиолит оказывается инконгруэнтным с полем своей первичной кристаллизации. [18]
По составу твердых фаз система разбивается на две области, разделенные линией хиолит - глинозем. [19]
Как известно [2], гидрохимический свежий криолит с модулем 1 7 представлен хиолитом, криолитом и фторидом алюминия в форме кристаллогидрата, а при значении модуля 1 7 - хиолитом и криолитом; чем выше модуль, тем больше доля криолита в смеси. [20]
На дебайграммах фтор алюминатов натрия с модулем 0.84 - 1.29 при-утствуют только линии хиолита. Следовательно, либо эти составы соответствуют однофазной области твердого раствора, либо имеется в наличии две фазы, одна из которых ( тригидрат фтористого алюминия) не выявляется рентгенографически. В случае однофазного состояния в таком довольно широком интервале изменения состава не должен был бы оставаться постоянным параметр решетки. Однако нами не было замечено изменения межплоскостных расстояний фазы типа хиолита в интервале модулей 0.84 - 1.68. Это обстоятельство позволяет предположить, что в рассматриваемом интервале модулей реализуется двухфазное состояние, при котором не выявляется фаза тригидрата фтористого алюминия. [21]
![]() |
Состав растворов криолита при 75 ( по данным Ятлова и Пинаевской. [22] |
Авторы полагали, что минимум электропроводности раствора при модуле 1 5 связан с образованием хиолита. [23]
Показано, что в системе образуются три соединения: ранее известный литиевый криолит LisAlFe, литиевый хиолит LisAlsFn, плавящийся с разложением, и фторалюминат лития LiAlF4, плавящийся конгруэнтно. В системе дополнительно обнаружены эвтектическая и перитектическая точки. Дана рентгенографическая и кристаллоопти-ческая характеристика литиевого хиолита. [24]
При значении модуля от 0 6 до 1 5 в донной фазе находятся твердые растворы хиолита во фтористом алюминии. По мере повышения модуля непрерывно возрастает активность NaF и падает активность A1F3 и содержание воды в осадке. При модуле 1 54 - 1 56 происходит скачкообразное изменение свойств донной фазы. Они отметили, что состав осаждаемого из водных растворов хиолита ( средний модуль равен 1 56) лучше соответствует формуле, данной Путиным и Басковым, чем формуле, найденной Федотьевым и Ильинским. [25]
В осадках, имеющих модуль более 1.68, и рентгенографически и термографически обнаружены две фазы: хиолит и криолит. В осадках, имеющих модуль 2.8, линии хиолита выражены слабо, основной составляющей служит криолит. [26]
Искусственный криолит обычно готовят с повышенным содержанием AlFs, отвечающим составу A1F3 2 9NaF; можно доходить вплоть до состава хиолита 5NaF ЗА1Рз, что иногда является желательным. [27]
На диаграмме имеются три эвтектические точки: первая точка соответствует смеси фторида натрия и криолита при 838 С, вторая - смеси хиолита и метафторалюмината натрия при 690 С, а третья - смеси метафторалюмината натрия и фторида алюминия при 704 С. [28]
![]() |
Зависимость выхода по току от температуры при электролизе криолит-глиноземных расплавов.| Диаграмма состояния системы NaF - A1F3 ( Гротхейм, 1956. [29] |
Увеличение содержания A1F3 в криолите выше 25 % вновь приводит к снижению температуры плавления смеси и указывает на наличие еще одного непрочного химического соединения хиолита - 5NaF - 3AlF3 - и еще одной эвтектики при содержании 47 мол. [30]