Cтраница 1
Хиски [68] указал, что этот метод имеет еще и то преимущество, что логарифмическая шкала на спектрофотометре удобна для точных измерений в нулевой области. [1]
Хиски является частным случаем этого общего уравнения. [2]
Из данных Поста и Хиски [256] известно, что предэкспоненциальный множитель для разряда DSO в D20 как растворителе в 2 раза больше, чем для разряда Н3О из раствора в обычной воде. [3]
Приводимый ниже метод описан Хиски и Мелошем. Помехи, вызываемые присутствием в дистилляте небольших количеств молибдена, в значительной степени устраняют тем, что раствор после введения хлорида олова ( П) и роданида перед колориметрированием выдерживают, пока практически не исчезнет окраска роданидного комплекса молибдена. Экстракцию эфиром не применяют. [4]
![]() |
Схема потенциальных [ IMAGE ] Волновые функции про. [5] |
Из данных Поста и Хиски [62, 63] известно, что предэкспо-ненциальный множитель для разряда D3O в D2O как растворителе в 2 раза больше, чем для разряда НзО из раствора в обычной воде. Следует, однако, учесть, что приведенные выше данные относятся к реальным предэкспонентам ( сравнение при постоянном перенапряжении), тогда как для коэффициентов разделения важно отношение идеальных величин - для обоих изотопов процесс происходит при одном и том же скачке потенциала. Кроме того, прямое сопоставление данных Поста и Хиски с данными по коэффициентам разделения вряд ли правомерно. Действительно, первые данные относятся к ионам, находящимся в разных средах, обладающих разными характерными частотами и структурными различиями, для второго же случая - сравнения НзО и DH2O в одной и той же среде - различия в этом отношении вряд ли существенны. [6]
Аткинсон, Стейгман и Хиски [42] переводили окислы ниобия и тантала в пен-тахлориды в специально изготовленной аппаратуре, нагревая их с обратным холодильником с октахлорпропаном в условиях, исключающих присутствие влаги. Для получения количественных результатов необходимо предварительно удалить железо. [7]
Кроме того, прямое сопоставление данных Поста и Хиски с данными по коэффициентам разделения вряд ли правомерно. Действительно, первые данные относятся к ионам, находящимся в разных средах, обладающих разными характерными частотами и структурными различиями, для второго же случая ( сравнение Н3О и DH20 в одной и той же среде) различия в этом отношении вряд ли существенны. [8]
Таким образом, при использовании экспериментальных данных Поста и Хиски [12] было показано, что туннельный эффект должен играть существенную роль при выделении водорода и дейтерия на ртутном катоде. Однако возникает вопрос, в какой степени результаты этих расчетов зависят от предположения о непрерывном распределении энергии. [9]
При оптических плотностях раствора сравнения больших, чем 0 43, Хиски считал оптимальным показанием DOTH 0, так как шкала фотометров не имеет отрицательных значений оптической плотности. [10]
Поскольку в выборе раствора сравнения большую роль играет ширина щели монохроматора, Хиски предложил1 второй вариант выбора раствора сравнения - по измерениям ширины щели S. [11]
Кривая 1 - по Туаймену - Лотиану, кривые 2 - 5 - по Хиски. [12]
Надо сказать, что идея дифференциального метода была настолько простой, теория метода, развитая Хиски, настолько очевидной, а результаты, полученные Бастианом, столь обнадеживающими, что, казалось бы, этот метод должен был в короткое время завоевать всеобщее признание и получить широкое распространение. Однако при внедрении этого метода аналитики встретились со значительными трудностями и предсказанный теорией 10 - 12-кратный выигрыш в точности большинством экспериментаторов не был достигнут. [13]
![]() |
Схема потенциальных [ IMAGE ] Волновые функции про. [14] |
Из данных Поста и Хиски [62, 63] известно, что предэкспо-ненциальный множитель для разряда D3O в D2O как растворителе в 2 раза больше, чем для разряда НзО из раствора в обычной воде. Следует, однако, учесть, что приведенные выше данные относятся к реальным предэкспонентам ( сравнение при постоянном перенапряжении), тогда как для коэффициентов разделения важно отношение идеальных величин - для обоих изотопов процесс происходит при одном и том же скачке потенциала. Кроме того, прямое сопоставление данных Поста и Хиски с данными по коэффициентам разделения вряд ли правомерно. Действительно, первые данные относятся к ионам, находящимся в разных средах, обладающих разными характерными частотами и структурными различиями, для второго же случая - сравнения НзО и DH2O в одной и той же среде - различия в этом отношении вряд ли существенны. [15]