Cтраница 2
Во всех реакциях трехфтористого хлора с бензолом или его производными хлорзамещенных продуктов получается больше, чем фторзамещенных. Это можно удовлетворительно объяснить только тем, что смесь трехфтористого хлора и однофтористого хлора ( образующегося при фторировании) является скорее хлорирующим, чем фторирующим агентом. Данная точка зрения не совпадает с результатами, полученными другими исследователями ( см. ниже), что вероятнее всего следует объяснить лишь различной природой галогенируемых соединений. [16]
Во всех реакциях трехфтористого хлора с бензолом или его производными хлорзамещенных продуктов получается больше, чем фторзамещенных. Это можно удовлетворительно объяснить только тем, что смесь трехфтористого хлора и одяофтористого хлора ( образующегося при фторировании) является скорее хлорирующим, чем фторирующим агентом. Данная точка зрения не совпадает с результатами, полученными другими исследователями ( см. ниже), что вероятнее всего следует объяснить лишь различной природой галогенируемых соединений. [17]
Однако реакция с трехфтористым хлором идет при температуре 100 С и ниже. Если пропускать 0 5 моль трехфтористого хлора в 1 моль кислоты, реакция протекает достаточно полно. Хлор-ангидрид кислоты реагирует значительно медленнее после отчетливого трехчасового индукционного периода. Продукты этой реакции в основном подобны продуктам, полученным из кислоты, но образуются по механизму, который в реакции с кислотой играет лишь ничтожную роль. [18]
Подобно остальным галогенфторидам, трехфтористый хлор может реагировать с различными модификациями углерода в разных условиях. Эти реакции используют не только для получения смесей хлорфторуглеродов, но и для синтеза некоторых соединений, содержащих только фтор. Можно также применять смеси хлора и фтора, причем состав продуктов, полученных в разных условиях, значительно отличается. [19]
Подобно всем остальным галогенфторидам, трехфтористый хлор открывшие его исследователи изучили сначала качественно; было найдено, что он слишком активен, и пришлось отказаться от его применения в качестве реагента. [20]
При фторировании продуктов его разложения трехфтористым хлором и последующей перегонке получается стабильное масло. Для повышения устойчивости сырых продуктов пиролиза их иногда обрабатывают хлором, а затем трехфтористым кобальтом. При этом получаются прозрачные светлые масла; их вязкость колеблется в широком диапазоне: от вязкости веретенного масла до вязкости мазута. [21]
Лич и Бернетт63 нашли, что трехфтористый хлор может гладко реагировать с углеводородами и хлорированными углеводородами ( при этом наблюдаются лишь незначительное разложение или конденсация с образованием смол), если каждый реагент растворить в четыреххлористом углероде и оба раствора медленно смешивать в специальном никелевом реакторе, разделенном перегородками на четыре секции. [22]
Фтор, фтористый кислород OF2, трехфтористый хлор C1F3, перхлоралфторид FC1O3, трехфтористый азот NF3 могут быть использованы в качестве окислителей в ракетном топливе. [23]
Лич и Бернетт63 нашли, что трехфтористый хлор может гладко реагировать с углеводородами и хлорированными углеводородами ( при этом наблюдаются лишь незначительное разложение или конденсация с образованием смол), если каждый реагент растворить в четыреххлористом углероде и оба раствора медленно смешивать в специальном никелевом реакторе, разделенном перегородками на четыре секции. [24]
Другие работы по получению хлорфторуглеродов действием трехфтористого хлора опубликованы в виде патентов. Главной их целью, как и в случае монофторида, являлось получение стабильных полигалогенированных ( и, если возможно, пергалоге-нированных) производных для применения последних в качестве стабильных масел и смазок. Это обстоятельство по необходимости нашло отражение в самом подходе к вопросу: о механизме реакций не приводится никаких сведений, так как не произведены попытки фракционирования продуктов, и анализу были подвергнуты не индивидуальные соединения, а сложные смеси. В патентах подробно описаны меры предосторожности, дающие возможность вести процесс равномерно. [25]
Некоторые из соединений фтора с металлоидами, например трехфтористый хлор, в свою очередь являются исключительно реакционноспособными веществами; другие, наоборот, более стабильны, чем соответствующие соединения других элементов. Многие соединения фтора обладают исключительной стабильностью, например гек-сафторид серы, трехфтористый азот, фторуглероды. [26]
В другом патенте76 описан процесс, в котором трехфтористый хлор применяют для стабилизации пергалогенуглеродных масел и смазок путем насыщения имеющихся двойных связей и частичного замещения хлора на фтор. Этот процесс отличается от ранее описанных только тем, что в нем применяют температуры до 250 С. Некоторые галогенуглеродные масла и смазки получают путем крекинга полимерных пергалогенолефинов. [27]
В другом патенте70 описан процесс, в котором трехфтористый хлор применяют для стабилизации пергалогенуглеродных масел и смазок путем насыщения имеющихся двойных связей и частичного замещения хлора на фтор. Этот процесс отличается от ранее описанных только тем, что в нем применяют температуры до 250 С. Некоторые галогенуглеродные масла и смазки получают путем крекинга полимерных пергалогенолефинов. [28]
Лаба - тон127 нашел, что скорость фторирования трехфтористым хлором в азоте возрастает до максимума при 105 С, затем падает до некоторого минимума при 148 С и далее снова возрастает. Как и в случае фтора, была найдена линейная зависимость скорости реакции от парциального давления C1F3 при 17 С. [29]
Этим методом можно получить как однофтористый, так и трехфтористый хлор. [30]