Хлоранги-дрид - кислота
Cтраница 1
Хлоранги-дриды кислот, труднореагирующих с пятихлористым фосфором, образуются знг. [1]
V ( ангидриды и хлоранги-дриды кислот) прежде всего пытаются осуществить разделение фракционной перегонкой. Так как вещества этой группы легко реагируют с анилином, то можно испробовать их обработку анилином при охлаждении. V, спирты присутствовать не могут; кислоты могут находиться лишь в присутствии ангидридов, но не хлорангидридов. [2]
Тиомочевина реагирует с ангидридами и хлоранги-дридами кислот в нормальной и изоформе. [3]
Когда хлористый алюминий прибавлялся к раствору эфира и хлоранги-дрида кислоты, а реакционная смесь выдерживалась при 30 - 35, получалось только диметоксисоединение с 40 % - ным выходом. Попытка удалить обе метильные группы из резорцина была безуспешна. Метиль-ная группа, находящаяся в пира-положении, по отношению к входящей ацилыюц группе не могла быть удалена без разложения соединения. [4]
Амин суспендируют в приблизительно 10 % - ном водном растворе щелочи и обрабатывают хлоранги-дридом кислоты, взятым з 1 25 - 1 5-кратном против теории количестве. При этом реакционную смесь перемешивают или взбалтывают, пока большая часть хлорангидрида не прореагирует. Избыток хлорангидрида разлагают слабым нагреванием реакционной смеси. Важно, чтобы в процессе реакции водный раствор-все время обладал щелочной реакцией. Этот метод с успехом применяется для хлорангидридов ароматических кислот, арил-сульфоновых кислот и пирослизевой кислоты. Следует отметить, что сульфонильные производные первичных аминов растворимы в щелочах, а сульфонильные производные вторичных аминов нерастворимы. [5]
Амин суспендируют в приблизительно 10 - % - ном водном растворе щелочи и обрабатывают хлоранги-дридом кислоты, взятым з Г 25 - 3 5-кратном против теории количестве. При этом реакционную смесь перемешивают или взбалтывают, пока большая часть хлорангидрида не прореагирует. Избыток хлорангидрида разлагают слабым нагреванием реакционной смеси. Образовавшееся трудно растворимое ацильное производное отфильтровывают, промывают водой до полного удаления щелочи и перекристаллизовывают из подходящего растворителя. Важно, чтобы в процессе реакции водный раствор-все время обладал щелочной реакцией. Этот метод с успехом применяется для хлорангидридов ароматических кислот, арил-сульфоновых кислот и пирослизевой кислоты. Следует отметить что сульфонильные производные первичных аминов растворимы в щелочах, а сульфонильные производные вторичных аминов нерастворимы. [6]
 |
Стабилизация пикрат-иона делокализацией.| Реакции этерификации. [7] |
Альтернативный метод получения сложных эфиров из спиртов и фенолов состоит в их реакции с ангидридом или хлоранги-дридом кислоты в присутствии кислого или основного катализатора ( гл. Эфиры сульфокислот получают аналогично из суль-фонилхлоридов. [8]
Реакция Густавсона-Фриделя - Крафтса для получения ароматических кетонов. Этот синтез состоит в конденсации хлоранги-дридов кислот алифатического или ароматического ряда с ароматическими углеводородами. [9]
По данным фирмы I. G. Farbenindustrie алифатические растворимые в воде амины с длинной неразветвленной цепью не менее чем из шести атомов углерода или амины, которым придается растворимость в воде присоединением гидроксилсодержащих соединений, используются в качестве пластификаторов гидрофильных полимеров. Этиленимин может также реагировать с хлоранги-дридами кислот, альдегидами и кетонами с образованием различных соединений, которые тоже можно использовать в качестве пластификаторов. [10]
Ацильная группа вступает при этом преимущественно в пара-ъо-ложение к галогену. Реакцию ацилирования обычно ведут в растворе в избытке ацилируемого соединения. В качестве растворителей могут иногда применяться инертные по отношению к реакционной среде нитро-производные ароматического ряда или четыреххлористый углерод, взаимодействующий с катализатором медленнее, чем хлоранги-дриды кислот. [11]
Ацильная группа вступает при этом преимущественно в пара-положение к галогену. Ароматические соединения, имеющие в молекуле другие дезактивирующие заместители ( группы COR, COOR, CN, CF3, N02 и ДР -), например, нитробензол, бензойная кислота, в реакцию ацилирования по Фриделю - Крафтсу не вступают. Реакцию ацилирования обычно ведут в растворе в избытке ацилируемого соединения. В качестве растворителей могут иногда применяться инертные по отношению к реакционной среде нитро-производные ароматического ряда или четыреххлористый углерод, взаимодействующий с катализатором медленнее, чем хлоранги-дриды кислот. [12]
В совершенно сухом воздухе он устойчив, во влажном быстро окисляется с поверхности. При нагревании в струе азота или водорода до С красного каления кальций соединяется с ними, образуя азотистый К. CaCj) и кремнием; дает ряд сплавов с магнием, цинком, алюминием, оловом и никелем. Ca ( NH) 4 ( кальций-аммоний), легко распадающееся с образованием кристаллич. F воду ( но медленнее, чем калий или натрий), выделяя водород; бурно реагирует с разбавленными к-тами, с ангидридами я хлоранги-дридами кислот; конц. SOa и S; обычная конц. [13]
Страницы: 1