Cтраница 2
Кроме описанных выше методов ПАА может быть получен путем химических превращений других синтетических полимеров. При действии жидкого аммиака на полимер хлорангидрида акриловой кислоты или эфиры полиакриловой кислоты удается получить чистый ПАА. Наиболее известный способ получения ПАА кислотным или щелочным омылением полиакрилонитрила приводит к образованию сополимеров, содержащих наряду с амидными и карбоксильными группами также и имидные группы; при этом в зависимости от условий омыления образуется различное число звеньев АА в цепи. [16]
По активным центрам может происходить сополныеризация с А. Если, например, мономер А сополимеризуется с хлорангидридом акриловой кислоты, то полученный полимер может быть подвергнут дальнейшей поликондепсацни ( см. гл. [17]
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой, в токе сухого азота помещают 10 г ( 0 08 моля) диэтилхлорфосфина ( I), разбавленного в 100 г н-гептана. При температуре - 14 - 20 С прибавляют по каплям 7 5 г ( 0 08 моля) хлорангидрида акриловой кислоты. [18]
Получают гомогенный раствор пер-эризопропилата калия. Газовводную трубку заменяют капельной юнкой и прибавляют по каплям при перемешивании и охлажден л водой, 12 9 г ( 0 16 моль) хлорангидрида акриловой кислоты, адерживая температуру реакционной смеси 23 - 25 С. По окончи прибавления хлорангидрида колбу соединяют с нисходящим. [19]
В мерную колбу на 25 мл вносят 10 - 15 мл 2 % раствора ацетата аммония и взвешивают. Добавляют 1 каплю хлорангидрида акриловой кислоты и взвешивают вторично. Объем раствора доводят до метки 2 % раствором ацетата аммония. По разности между вторым и первым взвешиванием находят навеску и вычисляют содержание хлор-ангидрида акриловой кислоты в 1 мл раствора. [20]
Для получения полимерных материалов представляют интерес акрилаты и мета-крилаты, содержащие в алкоксирадикале атомы галоида. Синтез этих мономеров мало исследован. Имеется патентное сообщение [2] о синтезе 1-хлор-метил - 2-хлор-этил - акрилата взаимодействием хлорангидрида акриловой кислоты с эпи-хлоргидрином при температуре 150 С в присутствии концентрированной соляной кислоты в качестве катализатора. Описано [3] получение 2 2-ди ( хлорметил) - 3-хлор-пропил - акрилата и метакрилата этерификацией акриловой и метакриловой кислот трихлор-гидрином пентаэритрита при нагревании ( 1 00 С в течение 6 часов) в присутствии пиридина в качестве катализатора реакции и следов серы и полухлористой меди в качестве ингибитора полимеризации. Бромэтилакрилат получен [4] этерификацией акриловой кислоты этиленбромгидрином в присутствии серной кислоты. В работе японских исследователей [5] описан синтез 2-иодэтилметакрилата взаимодействием хлорангидрида метакриловой кислоты с этилениодгидрином в растворе хлороформа в присутствии пиридина в качестве акцептора хлористого водорода. [21]