Cтраница 1
Хлорангидриды двухосновных кислот реагируют с избытком анилина при обыкновенной температуре с образованием дианили-дов. Если нагревать ангидрид двухосновной кислоты с анилином, то может получиться N-фенилимид, который часто служит в качестве производного. [1]
Хлорангидриды двухосновных кислот открывают широкие возможности для синтетических целей. [2]
Хлорангидриды двухосновных кислот при действии амальгамы натрия в присутствии ледяной уксусной кислоты восстанавливаются в лактоны. [3]
Как упоминалось выше, хлорангидриды двухосновных кислот в некоторых случаях ведут себя аномально. [4]
Реакция гексаметиленимина с большинством талоиданпидридов происходит количественно за 5 мин, исключая хлорангидриды двухосновных кислот ( фталевой, терефталевой), - циклогексансульфокислоты, которые реагируют количественно с гекса-метиленимином за 10 мин. [5]
При соприкосновении водной фазы, содержащей диамины и едкий натр, с углеводородной фазой, содержащей хлорангидрид двухосновной кислоты, вблизи поверхности контакта образуется пленка полимера. Если эту пленку осторожно удалить, образуется новый полимер. При перемешивании получают порошкообразный или гранулированный продукт. В отличие от гомогенной поликонденсации в расплаве, требующей продолжительного нагревания, реакция на поверхности раздела фаз протекает с высокими скоростями и при комнатной температуре. [6]
Амиды двухосновных кислот получаются так же, как амиды кислот одноосновных, действием аммиака на эфиры или на хлорангидриды соответствующих двухосновных кислот. Аминовые кислоты получаются разложением кислых аммонийных солей. [7]
В 1892 г. Фольгард46 изучил реакцию сс-хлормеркуртиофена с галоидными ацилами и показал, что хлорангидриды одноосновных карбоновых кислот ( ацетил - и бензоилхлориды) дают с высоким выходом соответствующие а-тиенилкетоны, в то время как хлорангидриды двухосновных кислот ( сукцинилхлорид, фосген) не реагируют. [8]
С, тщательно измельчить и сохранить в эксикаторе над хлористым кальцием. Эфиры хлорангидридов двухосновных кислот могут сохраняться без изменения в отсутствие влаги в течение длительного времени. [9]
В основе этой методики лежит взаимодействие хлорангидрида двухосновной кислоты, растворенного a инертном, не смешивающемся с водой растворителе, с водным раствором второго компонента, например с диамином в щелочном растворе. Поскольку эта реакция проходит на границе раздела двух растворов, желательно сделать поверхность раздела возможно большей, чтобы ускорить основной процесс и свести к минимуму побочные реакции. [10]
Получению аморфных структур благоприятствует быстрая полимеризация ниже температур плавления и растворения полимера, когда скорости химических реакций выше, чем скорости образования центров кристаллизации. Межфазная поликонденсация Шеттена - Баумана, при которой хлорангидрид двухосновной кислоты взаимодействует с диамином или диодом, является типичной для реакций, приводящих к образованию аморфных структур. Кристаллизация в таких случаях также затруднена, потому что некристаллические конформации цепи закрепляются водородными связями, которые являются эффективными поперечными связями. Однако кристаллизация все-таки протекает, когда эти связи разрушаются при промывке растворителями, связывающими водород, такими как вода и спирт. [11]
Водный раствор диамина помещают в смеситель и включают мотор. Затем быстро, тонкой струей, приливают раствор хлорангидрида двухосновной кислоты, который диспергируется в водном растворе диамина. Поликонденсация, осуществляемая таким способом, проходит обычно за несколько секунд. Многочисленные примеры будут приведены в гл. [12]
Аминотиофенолы легко образуют пикраты и хлористоводородные соли. Последние хорошо растворяются в воде. Арил-о-аминотиофе - нолы весьма энергично вступают в конденсацию с хлорангидридами одноосновных и двухосновных кислот, образуя с хорошими выходами галоидарилаты 2-алкилбензтиазола. Таким образом, синтез галоидари-латов 2-алкилбензтиазола сильно упрощается, и последние становятся более доступными соединениями. При синтезе М - арилфенилмер-каптанов нами был получен ряд новых промежуточных продуктов: а - диарилтиомочевин, бензтиазолониминов, нитрозиминов и бензтиазт олонов. [13]
Однако малая доступность хлорангидридов двухосновных кислот мешает применению этого нового метода в значительных масштабах. [14]