Cтраница 1
Хлорангидрид адипиновой кислоты ( I) количественно отщепляет хлористый водород, однако полученный продукт реакции ссмоляется при попытке его перегонки. [1]
Очень существенно, чтобы во время прибавления хлорангидрида адипиновой кислоты реакционная смесь оставалась холодной, иначе может произойти заметное осмоление и продукт получится окрашенным. [2]
Очень существенно, чтобы во время прибавления хлорангидрида адипиновой кислоты реакционная смесь оставалась холодной, иначе может произойти заметное осмоление и продукт получится окрашенным. [3]
Хлорангидриды двуосновных кислот - оксалилхлорид, малонил-хлорид, сукцинилхлорид и хлорангидрид адипиновой кислоты при гидрировании палладием на сернокислом барии альдегидов не дают. [4]
В табл. 87 приведено изменение веса пленки полигексаметиленадипина-мида, полученной межфазной поликонденсацией хлорангидрида адипиновой кислоты с гексаметилендиамином, в зависимости от продолжительности процесса. [5]
Реакционную смесь охлаждают в бане с водой и льдом и при энергичном перемешивании приливают через капельную воронку хлорангидрид адипиновой кислоты. Прибавление хлорангидрида ведут с равномерной скоростью в течение 45 мин. Реакционная смесь слегка темнеет, но не делается черной. [6]
Энтелис и другие [191] для исследования кинетики реакции применили хемилюминесценцию, обнаруженную ими при проведении конденсации толуольного раствора хлорангидрида адипиновой кислоты с водным раствором гексаметилендиамина. При межфазной поликонденсации образуются полимеры с большими молекулярными весами, чем при других методах поликонденсации. [7]
В ряде работ описан синтез различных полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот и диодов 2206 - 2227, например, полиэфиры гексафторпентандиола и хлорангидрида адипиновой кислоты или из смеси хлорангидридов адипиновой и изофталевой кислот, синтезируемые в растворе о-дихлорбензола при постоянном повышении температуры от 35 до 220 С и продолжительности реакции 10 час. [8]
К раствору 1 5800 г анилинфталеина в 9 0 мл диметилацетамида, охлажденному до - 30 С, добавляют 0 5075 г хлорангидрида изофталевой кислоты, 0 3650 мл хлорангидрида адипиновой кислоты и перемешивают реакционную смесь в течение 15 мин. По достижении комнатной температуры раствор полимера ныли-вают в воду, полимер отфильтровывают, промывают водой, метанолом, эфиром и сушат при 80 - 90 С. [9]
В 1929 г. Карозерс и Арвин [2] синтезировали полиэтиленфталат из эти-ленгликоля и хлорангидрида фталевой кислоты. Вагнер [3] получил полиэфиры из ряда хлорангидридов дикарбоновых кислот и диолов, например из хлорангидрида фталевой кислоты и резорцина, хлорангидрида адипиновой кислоты и 4 4 -диоксидифенил - 2 2-пропана. [10]
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и холодильником, помещают 5 мл пиридина и около 50 мл сухого бензола, свободного от тиофена. Смесь перемешивают и охлаждают в ледяной бане. При прикапывании к ней раствора 3 66 s хлорангидрида адипиновой кислоты в 10 мл бензола образуется белый твердый комплекс. К полученной таким образом реакционной смеси прибавляют раствор 3 01 0 гексаметилендитиола в 10 мл бензола и затем 5 мл пиридина. Смесь нагревают до кипения и перемешивают при этой температуре 24 часа. [11]
Из 5 7 г Мп2 ( СО) 10 и 20 мл 1 % - ной амальгамы натрия приготовлен раствор NaMn ( C0) 5 в ТГФ. После отделения ртути раствор отфильтрован. К зеленому фильтрату прилито при перемешивании 2, 7 г хлорангидрида адипиновой кислоты. [12]
Кривые 2 на рис. 146 - 149 показывают, как изменяется степень гидролиза хлорангидридов дикарбоновых кислот в зависимости от температуры реакции. Повышение температуры реакции от 5 до 60 С приводит к возрастанию степени гидролиза хлорангидридов. Причем наиболее значительное увеличение степени гидролиза с увеличением температуры реакции наблюдается в случае хлорангидрида адипиновой кислоты, скорость гидролиза которого при 7 С составляет 7 22 % в 1 мин. Скорости гидролиза других хлорангидридов с увеличением температуры также увеличиваются, однако в меньшей степени. [13]
Молекулярный вес продуктов реакции авторы определяли по уравнению Флори, используя данные о вязкости расплава полимера. Оказалось, что значения констант в уравнении Флори аналогичны найденным им для полиэфиров углеводородного типа - Природа хлорангидрида оказывает большое влияние на коэффициент поликонденсации, наибольшее значение которого было достигнуто при применении хлорангидрида адипиновой кислоты. [14]
Полученные метоксиаминотиофенолы легко окисляются на воздухе, а также во время перегонки, поэтому они не выделялись в свободном виде, а сразу же вводились в конденсацию с хлорангидридами кислот. То, что они действительно образуются при расщеплении соответствующих аминов спиртовой щелочью, было доказано превращением аминотиофенолов действием хлористого ацетила в уже известные четвертичные соли 2-метилбензтиазола с метокси-группами в бензольном ядре и превращением четвертичных солей в соответствующие диметокситиакарбоцианины, описанные в литературе. Нами были получены три изомерных красителя, а именно: 6 6 -диметокси -, 5 5 -диметокси-и 4 4 -диметокси - 8 10-диметилентиакарбоцианины. Ди-метокси - 8 10-диметилентиакарбоцианин был синтезирован нами не только из N-этил-ж - анизидина, но и из четвертичной соли 2-метил - 5-метоксибензтиазола расщеплением ее щелочью и конденсацией полученного аминотиофенола с хлорангидридом адипиновой кислоты. [15]