Cтраница 1
Хлорангидрид муравьиной кислоты в свободном состоянии не существует, но известен в виде двойных соединений с А1С13, образующихся при действии СО и НС1 на хлористый алюминий под давлением. [1]
Хлорангидрид муравьиной кислоты слишком неустойчив, и поэтому его нельзя использовать в ацилировании по Фриделю - Крафтсу. [2]
Однако возможно, что эта реакция распада в известных условиях обратима, и поэтому смесь СО НС1 при некоторых синтезах ( Гаттерман) ведет себя как хлорангидрид муравьиной кислоты. [3]
Однако возможно, что этот распад в известных условиях есть реакция обратимая, и поэтому смесь СО - f - HC1 при некоторых синтезах ( Гаттер-ман) ведет себя как хлорангидрид муравьиной кислоты. [4]
С, смешивается с водой. Ангидрид и хлорангидрид муравьиной кислоты известны, но крайне нестабильны: при обычных методах синтеза получается монооксид углерода. [5]
Хлорангидриды простейших кислот - жидкости, более сложные ( пальмитиновой и стеариновой кислот) - твердые кристаллические вещества. Хлористый ацетил кипит при 55, хлорангидрид муравьиной кислоты, Н - СОС1, не получен. [6]
Хороший метод синтеза гомологов бензальдегида был разработан Гаттсрманом; он основан на действии окиси углерода и сухого хлористого водорода на ароматические углеводороды в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди. При этом СО и НС1 реагируют как ( неизвестный) хлорангидрид муравьиной кислоты НСОС1, а весь процесс представляет собой, собственно говоря, особый случай синтеза ароматических кетонов по Фриделю - Крафтсу ( ср. [7]
Большая часть работ, посвященных изучению реакции Гат-термана - Коха, была связана с патентными заявками. О систематических исследованиях вероятного механизма реакции и функции так называемых катализаторов-носителей типа полухлори-стой меди опубликованы лишь скудные данные. Гаттерман считал, что реакция протекает через промежуточное образование гипотетического хлорангидрида муравьиной кислоты НСОС1, который затем конденсируется с ароматическим компонентом аналогично конденсации других хлорангидридов кислот при реакции Фриделя-Крафтса. Полухлористая медь, вероятно, обладает каталитической активностью вследствие ее способности связывать окись углерода в виде нестабильного молекулярного комплекса. Из продуктов, образующихся при нагреве хлористого алюминия, газообразного хлористого водорода и окиси углерода до 80 при 100 am в облицованном медью автоклаве, удалось выделить [66] комплексное соединение, по составу соответствующее формуле HCOG1 - AlCls-CuGl. [8]