Cтраница 1
Хлорангидрид изомасляной кислоты, Трехгорлую колбу емкостью 1 л снабжают капельной воронкой емкостью 250 мл, эффективной мешалкой с затвором из резиновой трубки, смазанной глицерином ( стр. Воду, подаваемую в холодильник, охлаждают до 0, а колбу погружают в большую баню с холодной водой. Прибор устанавливают в вытяжном шкафу и к верхней части холодильника присоединяют ловушку для поглощения газов ( Синт. [1]
Обрабатывая изопропиловый спирт хлорангидридом изомасляной кислоты в присутствии сухого пиридина, получают изопропилизобутират. [2]
Димер диметилкетена был получен нагреванием хлорангидрида изомасляной кислоты с третичным амином. [3]
Григорович и Павлов [158] показали, что при действии диэтилцинка на хлорангидрид изомасляной кислоты получается смесь вторичного и третичного спиртов, откуда они сделали вывод, что при увеличении молекулярного веса хлорангидрида кислоты начинает преобладать реакция образования вторичных спиртов. [4]
К, этому раствору прибавляют по каплям при быстром перемешивании 318 г ( 3 моля) хлорангидрида изомасляной кислоты с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 15 и чтобы выделение белых паров ( главным образом хлористого аммония) не стало слишком бурным. Перемешивание продолжают в течение еще 1 часа после того, как будет закончено прибавление хлорангидрида. [5]
Авторы, предложившие синтез, указывают, что аналогичным образом можно получить этиловый эфир а, а, у, f - тетраметил-ацетоуксусной кислоты, если вместо хлористого бензоила взять хлорангидрид изомасляной кислоты. [6]
Осторожно смешивают раствор 320 ( S моль ] NaOTI в 1 д воды с раствором 278 s ( 4 моль) гидрохлорвда метилами. К смеси при перемешивании прибавляют по каппв 424 з ( 4 моль) хлорангидрида изомасляной кислоты с такой скоростью, чтоС температура не превышала 10 С - После этою доводят температуру до комиа ной, отделяют сдой амида, а из водной фазы три раза экстрагируют амид эфире порциями по 200 мл. Слой анида и эфирные растворы объединяют, сушат и пер гоняют. [7]
Исследуя механизм реакций, он установил, что при действии цинкэтила, например, на хлорангидрид изомасляной кислоты получается ряд продуктов, а именно: этилизопропилкетон, диэтилизопрошш-карбинол и вторичный спирт - этилизопропилкарбинол. [8]
Диметилкетен димеризуется в растворе при комнатной температуре примерно в течение 1 ч; для превращения в димер диэтилкетена в тех же условиях требуется несколько недель; для полной димеризации фенилметилкетена нужно несколько месяцев, а дифенилкетен в чистом состоянии можно хранить месяцами. Простейший димер кетокетена - из диметилкетена - был впервые получен Ведекиндом и Вайсванге [81] путем дегидрогалогенирования хлорангидрида изомасляной кислоты триметиламином. Вскоре он был также получен Штаудингером и Клевером [59] - действием цинка на бромангидрид бромизомасляной кислоты; димеризация этого кетокетена происходила быстро. В противоположность приготовлению альдокетенов, когда два рассмотренных ранее общих метода получения кете-нов приводят к различным димерам, в случае кетокетенов оба метода дают один и тот же продукт. [9]
Смесь 94 5 мл ( 73 4 г, 0 99 моля) mpem - бутилового спирта и раствора 127 мл ( 121 г, 1 моль) диметиланилина в 200 мл эфира после прибавления к ней раствора 105 мл ( 108 г, 1 моль) хлорангидрида изомасляной кислоты в 50 мл эфира была оставлена стоять в течение 15 час. [10]