Cтраница 1
Хлоранилат ртути реагирует с хлоридом с образованием слабодиссоциированного хлорида ртути и эквивалентного количества пурпурно-красного аниона хлораниловой кислоты. [1]
К анализируемому раствору сульфида прибавляют хлоранилат ртути ( II) и выделяющуюся хлор-аниловую кислоту определяют спектрофотометрически. [2]
Предложены также методы определения хлоридов, основанные на реакциях разрушения хлоранилата ртути и комплекса ртути с метилтимоловым синим. Выделившиеся хлораниловую кислоту [35] и метилтимоловый синий [36] определяют фотометрически. [3]
Поток, выходящий из хроматографа, сжигают в кварцевой трубке для сжигания, а образующиеся газы пропускают через слой водной суспензии хлоранилата ртути в течение такого периода, который соответствует времени удерживания исследуемого компонента. При наличии хлористого водорода будет выделяться хлораниловая кислота, которую определяют колориметрически после удаления фильтрацией или центрифугированием нерастворимой ртутной соли. Для определения необходимо присутствие минимум 10 мкг ионов хлора. Этот метод обладает рядом недостатков. Если используют внутренний стандарт или если присутствует более одного пестицида, необходимо в течение одного опыта отбирать несколько проб. Это требует тщательного хронометрирования процесса; для этого каждый раз, когда в результате хрома-тографического анализа известной смеси изменяются параметры, необходимо вновь измерять удерживаемые объемы, если смесь для анализа была взята в количествах, достаточно больших, чтобы получить сигнал от обычного термического детектора. Кроме того, уступы на пиках или пики, возникающие в результате присутствия в пробе непредвиденных соединений, могут нарушить детектирование. Основной недостаток заключается в низкой чувствительности при содержании веществ в количестве менее 1 мкг. [4]
Известно, что хлоранилат применяют для спектрофотометри-ческого определения СГ, SO и F. С применением хлоранилата ртути, в зависимости от выбранной длины волны, удается определять 0 4 - 4 и 20 - 200 мкг / мл цианидов. [5]
Спектрофотометрические методы определения хлоридов, цианидов, фторидов, сульфатов и сульфитов с использованием хлор-анилатов металлов находят широкое применение. В качестве реагента используют хлоранилат ртути. Для замедления окисления сульфита к анализируемому раствору прибавляют глицерин. Метод применяют, если анализируемый раствор содержит окрашенные ионы. [6]
Хлорид-ионы определяют по малиновой окраске хлораниловой кислоты, выделяющейся при их взаимодействии с хлоранилатом ртути. Интенсивность окраски хлораниловой кислоты измеряют спектрофото-метрически при Я, 530 ч - 535 нм. Определение проводят в азотнокислой среде. [7]
Доводят рН элюента до 7 разбавленными растворами НМОз или NH OH. Алнквотную часть раствора ( 45 мл), содержащую не более 1 мг хлорида, помещают в мерную колбу емкостью 100 мл, добавляют 5 мл 1 М раствора особо чистой НМО3 и 50 мл метилцеллголозы. Раствор разбавляют до метки дистиллированной водой, добавляют 0 2 г хлоранилата ртути и в течение 15 мин интенсивно перемешивают. Избыток хлоранилата ртути отфильтровывают и измеряют светопоглощенпе раствора при 530 нм по отношению к холостому раствору, проведенному через весь ход анализа. [8]
Доводят рН элюента до 7 разбавленными растворами НМОз или NH OH. Алнквотную часть раствора ( 45 мл), содержащую не более 1 мг хлорида, помещают в мерную колбу емкостью 100 мл, добавляют 5 мл 1 М раствора особо чистой НМО3 и 50 мл метилцеллголозы. Раствор разбавляют до метки дистиллированной водой, добавляют 0 2 г хлоранилата ртути и в течение 15 мин интенсивно перемешивают. Избыток хлоранилата ртути отфильтровывают и измеряют светопоглощенпе раствора при 530 нм по отношению к холостому раствору, проведенному через весь ход анализа. [9]
Иногда удобно определять концентрацию катиона, добавляя известный избыток реагента, удаляя осадок и находя концентрацию неиспользованного осадителя. При встряхивании плохо растворимого хлоранилата бария с буферным раствором, содержащим сульфат-ионы, происходит двойное разложение. Менее растворимый сульфат бария осаждается и эквивалентное количество хлоранилат-ионов переходит в раствор. После фильтрования концентрацию хлоранилата определяют спектрофотометрически, причем нижняя граница определения соответствует 0 06 мкг / мл сульфата. Аналогичный метод с применением хлоранилата ртути разработан для определения хлоридов [48]; при помощи хлоранилатов лантана [49], тория [50] и стронция [51] определяют фторид-ион. [10]
Эта реакция положена в основу спектрофотометрического метода определения хлорида [78, 79] и явилась первым примером использования хлоранилата в аналитической химии. Фторид, бромид, иодид, бромат, фосфат и роданид мешают определению. В более позднем исследовании Хаммера и Грайда [81] рекомендуется измерять светопоглощение при 300 нм, используя 0 05 М HClO / i. Применять HNOs нельзя, так как у нее есть полоса поглощения при 300 нм. Те же исследователи нашли, что метод можно улучшить, если использовать 40 % - ный водно-этанольный раствор и измерять светопоглощение при 305 5 нм после отделения избытка хлоранилата ртути с применением центрифугирования или фильтрования в вакууме. [11]
Другие реакции имеют более широкий диапазон применения. Например, малорастворимая в воде хлораниловая кислота, растворы которой интенсивно поглощают свет в зеленой области спектра, образует осадки с такими катионами, как кальций, стронций, барий и цирконий. Этот реагент пригоден и для колориметрического определения анионов. Например, малорастворимый хлоранилат бария в присутствии следовых количеств сульфата переходит в нерастворимый в воде сульфат бария, а эквивалентное количество хлораниловой кислоты переходит в раствор. Аналогично можно проводить анализ хлоридов и фторидов в растворе, используя хлоранилаты ртути или лантана. [12]