Cтраница 1
Хлорапгидриды кислот получаются также из галоидных алкилов и окиси углерода при нагревании ( 700 - 900) в присутствии некоторых металлов ( например, меди) с продолжительностью контакта не более 0 3 сек. [1]
Хлорапгидриды кислот с сопряженными двойными связями также не всегда удается получить при помощи хлористого тиснила. Кроме того метод с хлористым тионилом неприменим в некоторых отдельных случаях 78е, например для фенолкарбоновых, фумаровой, терефта-левой и других кислот. [2]
При гидрировании хлорапгидридов двухосношшх кислот соответствующие - диальдсгидьг с хорошими выходами обычно не получаются. [3]
Ангидриды получают или замещением хлора в хлорапгидриде кислоты на карбоксилат-ион или нагреванием кислоты с кислым обезвоживающим агентом типа пятиокиси фосфора или уксусного ангидрида. [4]
Эфиры были получены или дейстиием алкокеиднхлорфосфипов на нро-пиленгликоль, или действием спирта на хлорапгидрид пропилспгликоль-фосфористой кислоты в присутствии пиридина. Для последней цели был получен хлорангидрид пропилепгликольфосфористой кислоты. Из хлор-ангидрида получена также соответствующая свободная кислота. Константы последней приведены к табл. 1, поскольку она не охарактеризована Лукасом. [5]
В отличие от реакций синтеза углеводородов, здесь установлено, что хлористый алюминий дает определенные двойные соединения как с хлорапгидридами кислот ( типа R - СОС1 - А1С13), так и с образовавшимися кстонани. Комплексное соединение кетопа с хлористым алюминием разлагается затем водой. [6]
Хлорангидрид трихлор - / г-толуиловой кислоты получают хлорированием / г-толуилового альдегида в паровой фазе при 240 С под действием ультрафиолетовых лучей. Диметилтерефталат образуется при обработке хлорапгидрида трихлор-гс-толуиловой кислоты метиловым спиртом в присутствии серной кислоты. [7]
Для препаративных целей особенно большое значение имеют реакции взаимодействия ацетоуксусного эфира с хлорангидридами кислот и галоидными алкиламн. При этом редко исходят из свободного эфира ( последний реагирует, например, с хлорапгидридами кислот в пиридине), а большей частью применяют соли и из них главным образом натрийацетоуксусный эфир. [8]
Обладая удобным способом приготовления диазокето - Н013, Арндт и Лйстерт [ 9J предприняли изучение перегруппировки Вольфа и показали, что она имеет общее приме-нен ие. Они подчеркнули то обстоятельство, что последовательное проведение обеих этих реакций - образования диазокетона из хлорапгидрида кислоты и перегруппировки Вольфа - представляет собой новый способ удлинения углеродной цепи на одну метиленовую группу. [9]
Четвертый сборник Органические реакции включает ггерево-ды гнести обзорных статей, няптмх ив очередного томи ( IV) американского издания Organic Reactions. Статьи сборника посвящены следующим попросим: 1) диеновый синтез с мапеи-новым ангидридом, 2) этиленовые и ацетиленовые диенофииъг в реакции диенового синтеза, 3) епнтеяы ацилоипсв, h) спит с вы бензоинов, 5) сжптез бепзохинонов методом окисления и И) каталитическое восстановление хлорапгидридов кислот в альдегиды. [10]
Следует помнить, что каталитическое действие комплексов проявляется только в том случае, если они неустойчивы в некоторые моменты реакции. Известно, что прочные соединения хлористого алюминия с хлорапгидридами кислот делают неактивной всю часть связанного хлористого алюминия, и только избыточная алюминиевая соль обладает каталитическим действием. [11]
Все исследованные мною хлорангидриды фосфористоэфирных кислот растворяют одногалоидные соли меди с выделением значительного количества тепла. При охлаждении полученных таким образом растворов происходит кристаллизация. Кристаллические соединения хлорапгидридов фосфористоэфирных кислот с одногалоидными солями меди довольно трудно растворимы в эфире. [12]
Методами эгерификации, нереэтерификации и ацилирования синтезирован ряд мер-каптоэтиловых эфиров одноосновных и двухосновных органических кислот. Наиболее эффективным методом является этерификация кислот 2-мерка. Меркаитоэтиловые эфиры, полученные ацилированием 2-мер-каптоэтапола хлорапгидридами кислот, содержат примесь 2-окснэтилтиоловых эфиров. [13]