Cтраница 1
Хлориды платиновых металлов переводят в сульфаты ( см. гл. После отделения от рутения отгонкой осмий определяют весовым методом в виде сульфида или колориметрическим методом ( см. гл. [1]
Раствор хлоридов платиновых металлов выпаривают досуха на водяной бане. Смеси растворов дают постоять 10 мин. Перед второй экстракцией вновь добавляют 3 - 4мл реагента. [2]
Раствор хлоридов платиновых металлов выпаривают досуха на водяной бане. Смеси растворов дают постоять 10 мин. Перед второй экстракцией вновь добавляют 3 - 4 ли реагента. [3]
Бели раствор хлоридов платиновых металлов, в который была добавлена серная кислота, выпаривается в ходе анализа только до паров 5Оз, то благородные металлы в таком растворе остаются в виде хлоридов или акеогидроксокатионов, а не в виде сульфатов. В этих случаях требуется только удалить серную кислоту. Ее осаждают хлористым барием, осадок отфильтровывают, а раствор несколько раз вышаривают с соляной кислотой. [4]
Наиболее широко изучены фториды и хлориды платиновых металлов. [5]
Фильтрат после выделения золота выпаривают на водяной бане-до 20 мл, добавляют для полного окисления хлоридов платиновых металлов несколько капель 10 % - ного раствора хлората натрия % выпаривают до сиропообразного состояния, а затем разбавляют горячей ведой. Полученный раствор переносят в стакан на 400 мл и для дальнейшего разделения платиновых металлов доводят водой объем до 200 мл. [6]
Рутений спекают с перекисью бария, спек растворяют в соляной кислоте и отделяют барий в виде BaSO t - Хлориды платиновых металлов переводят в сульфаты ( см. гл. После отделения от рутения отгонкой осмий определяют весовым методом в виде сульфида или колориметрическим методом ( см. гл. [7]
В качестве газообразной восстановительной среды используется водород или его смесь с азотом. В работе [9] хлориды платиновых металлов, осажденные в пористых угольных электродах, восстанавливались водородом в щелочном электролите при температуре 20 - 80 С. [8]
Рутений извлекают из растворов, которые образуются при обработке платиновых руд ( или концентратов платиновых руд) царской водкой. Последняя образуется при прокаливании хлоридов платиновых металлов, а эти в свою очередь - при сплавлении трудно растворимых остатков после переработки платиновых руд с NaOH и NaCl в токе газообразного хлора. Для отделения Rn04 от Os04 смесь обоих окислов сплавляют с щелочами и затем обрабатывают царской водкой с целью получения одного Os04, который отделяется перегонкой. [9]
Существует значительное число сульфитосоединений металлов платиновой группы. Они получаются главным образом действием сернистой кислоты или ее солей на хлориды платиновых металлов. Золото в этих условиях восстанавливается до металла. [10]
Описание методики работы, к сожалению, практически отсутствует. Насколько можно судить, хлориды индивидуальных платиновых металлов ( кроме осмия) или их смеси пропускали через колонку окиси алюминия; при этом получались отдельные различно окрашенные зоны, например, для четырехкомпонентной смеси иридия, платины, палладия, родия; наоборот, рутений ни в одном из случаев не отделялся от всех этих элементов даже в бинарных смесях. Для достижения более хорошего разделения колонку окиси алюминия тщательно промывали водой, высушивали, разрезали в соответствии с образовавшимися зонами и десорбированный соляной кислотой компонент повторно очищали описанным выше способом. [11]
Эту операцию проводят 5 - 6 раз. По мере превращения сульфатов в хлориды раствор приобретает окраску, характерную для хлоридов платиновых металлов. Поэтому, если по ходу анализа требуется полное превращение сульфатов в хлориды, следует выделить металлы из сернокислых растворов тиомочевиной ( см. гл. IV, ст. 122), осадок прокалить, платину или золото растворить в царской водке и перевести в хлориды, как уже описано. [12]
Затем снова приливают НС1 и повторяют выпаривание. Эту операцию проводят 5 - 6 раз. По мере превращения сульфатов в хлориды раствор приобретает окраску, характерную для хлоридов платиновых металлов. Поэтому, если по ходу анализа требуется полное превращение сульфатов в хлориды, следует выделить металлы из сернокислых растворов тиомочевиной ( см. гл. IV, ст. 122), осадок прокалить, платину или золото растворить в царской водке и перевести в хлориды, как уже описано. [13]
Доминирующее влияние на электромиграцию оказывает форма соединения, в которой наносится элемент на носитель. Это особенно отчетливо проявляется в случае платиновых металлов, поведение и успех разделения которых зависят от предыстории раствора, его предварительной обработки. Наглядной иллюстрацией могут служить исследования электромиграции платиновых металлов с электролитами ЭДТА [1,2,18,45] и НТА [1, 2], проведенные разными авторами. Результаты таких исследований иногда трудно сравнимы. Так, Мак Невин и Дантон [18] перед проведением электрофореза упаривают растворы хлоридов платиновых металлов, обрабатывают остаток 1 М НС1, переводят Rh ( III) в желтую ка-тионную форму путем соответствующего подщелачивания раствора разбавленным раствором NaOH, чтобы вновь растворить образующийся осадок. Устанавливают рН 2 - 3 разбавленной НС1 и добавляют 2 - 3 моля твердой ЭДТА на каждый моль металла. Доводят рН до 9 разбавленным раствором NaOH и разбавляют соответствующим образом водой. [14]
Конкретные программы разработаны для автоматического определения платины, палладия и родия в серебре. Предварительными исследованиями было показано, что в случае серебряных сплавов оптимальной формой основы, удобной для термической отгонки. AgCl, который испаряется при нагревании без разложения. Испарение же основы в виде металла ( серебра) происходит при температуре, близкой к температуре испарения платины, палладия и родия, в электротермическом атомизаторе, что приводит к потерям платиновых металлов, а также не позволяет применять при анализе жидкие стандартные растворы. Процесс превращения серебра в AgCl не вызывает особых затруднений; 1 мг серебра может быть переведен в хлорид последовательной обработкой HN03 и НС1 в течение 1 - 2 мин. В результате такой обработки и последующей сушки образец переводится в состояние мелкодисперсного порошка. Этим достигаются унификация проб, независимость от первоначальной формы и структуры образца. Платиновые металлы, находящиеся в сплаве, под действием кислот частично переходят в раствор, однако полнота растворения при нашем способе роли не играет, так как после стадии термического разложения в атомизаторе снова имеем металл. Это позволяет применить растворы хлоридов платиновых металлов в качестве стандартов. [15]