Хлорид - церие
Cтраница 1
 |
Диаграмма состояния системы СеС1з - MgCk - КС1. [1] |
Хлориды церия, неодима и празеодима образуют с хлористым калием по два химических соединения: инконгруэнтно плавящееся К2МеС15 и конгруэнтно плавящееся K3MeCle ( Me Се, Nd, Рг) - соединения с ясно выраженным полиморфизмом. [2]
Кроме хлорида церия ( СеС13), имеются различные другие бесцветные соли церия и желтые или оранжевые соли церия. [3]
Для предохранения амальгамы от окисления ее хранят под слоем насыщенного раствора хлорида церия в этиловом спирте. [4]
При получении амальгамы церия в сосуд для электролиза заливают 75 г ртути и 25 - 30 мл насыщенного раствора хлорида церия в этиловом спирте и пропускают постоянный ток плотностью 0 05 а / дм2 - анодной поверхности при начальном напряжении 25 - 30 в. Это напряжение постепенно повышается и к концу электролиза достигает 60 - 70 в, а сила тока при этом снижается. В результате электролиза, вследствие перехода трехвалентного церия в четырехвалентный, светло-желтый раствор приобретает темную окраску. При наличии в электролите небольших количеств воды через 10 - 20 ч после начала электролиза на ртутном катоде выделяется белый осадок основной соли церия. Электролиз проводят при непрерывном перемешивании электролита и ртути в течение 40 ч при температуре 30 - 35 С, охлаждая электролизер водою. [5]
Исходным соединением для получения формиата церия служил СеС13, содержавший не более 0 5 % примесей всех остальных лантаноидов. Хлорид церия перевели в карбонат при взаимодействии с 30 % - ным раствором ( МН4) 2СОз марки х.ч.. [6]
Особенно успешным оказалось совместное использование с комплексными гидридами металлов солей лантаноидных металлов, прежде всего потому, что они существенно модифицируют свойства борогидрида натрия. Например, хлорид церия ( III) в составе таких систем селективно восстанавливает менее реакционноспо-собные карбонильные группы, не затрагивая более реакционноспо-собные. [7]
Для приготовления растворов указанных солей сначала получают гексанитроцерат ( IV) аммония ( NH4) 2Ce ( N03) e из окиси церия ( IV) 40 - % - ной чистоты 3, не содержащей тория. Полученную соль затем превращают в хлорид церия ( III) нагреванием с соляной кислотой и, по желанию, в нитрат, сульфат или перхлорат церия ( III) выпариванием с соответствующей кислотой, взятой в избытке. [8]
Для приготовления растворов указанных солей сначала получают гексанитроцерат () аммония ( NH. Полученную соль затем превращают в хлорид церия ( III) нагреванием с соляной кислотой и, по желанию, в нитрат, сульфат или перхлорат церия ( III) выпариванием с соответствующей кислотой, взятой в избытке. [9]
Соединения четырехвалентного церия во многом сходны с соединениями тория. Гидроокись церия ( 1У) - более слабое основание, чем гидроокиси церия ( Ш) и соседних элементов. Соли церия ( 1У), например сульфат, гидроли-зуются водой, образуя основные соли. Хлорид церия ( 1У) известен лишь в форме комплексной кислоты Н2 [ СеС16 ] темно-красного цвета и ее солей. При взаимодействии с Н2О2 и NH3 соли церия ( Ш) дают гидратированную перекись церия ( №) яркого красно-коричневого цвета. [10]
Обе рекомендуемые реакции не очень чувствительны. Al, In, Zn, Mn); заслуживает внимания то, что посредством этой реакции можно отличить галлий от алюминия. Для обнаружения галлия в присутствии железа всегда следует пользоваться реакцией А с хлоридом церия и бисульфатом калия ( стр. Единственным элементом в рассматриваемой аналитической подгруппе, мешающим открытию галлия в обеих реакциях, является хром. [11]
Соединения Ей и Gd определяются в печени и в скелете в количестве соответственно 30 и 40 % введенной дозы, выводятся из организма в равной мере через почки и желудочно-кишечный тракт. Соединения РЗЭ от ТЬ до Lu в большей степени ( 50 - 60 %) концентрируются в скелете, в меньшей - в печени, выводятся преимущественно с мочой. Из желудочно-кишечного тракта в кровь лантаноиды практически не всасываются. При введении Рт интратрахеально основная часть элемента задерживается в легких, остальное после всасывания поступает в печень и в скелет. При вдыхании хлорида церия его максимальное содержание в печени достигается позже, чем после в / венного или в / брюшинного введения. Однако всасывание РЗЭ из легких происходит быстрее, чем после подкожной или в / мышечной инъекций. Изучение субклеточного распределения РЗЭ в печени после в / венного введения показало, что первоначально они концентрируются в цитоплазме, а затем проникают в клеточные органеллы. Наименьшее содержание РЗЭ оказалось в ядерной фракции, наибольшая концентрация Се и Yb обнаружена в микросомной фракции и митохондриях. Полагают, что Y в крови может находиться в комплексах с сывороточными белками, преимущественно с альбумином, полипептидами и аминокислотами, в виде гидролизованных форм или в ионной форме, в виде низкомолекулярных комплексов. Равновесие их в значительной степени зависит от кислотно-щелочного равновесия в организме. На характер распределения РЗЭ и их накопление в тканях в значительной степени влияет интенсивность кровотока и объем интерстициального пространства. Так, содержание 91Y на 1 г ткани возрастает с увеличением объема интерстициального пространства. В органах с интенсивным кровотоком, например в почках, отмечена наибольшая концентрация элемента. Исключением из этой закономерности является костная ткань, в которой 91Y обнаруживается в высокой концентрации, что объясняется выраженным сродством ткани к металлу. [12]
Комплексные кислоты элементов цериевой подгруппы выделяются [35] из растворов при комнатной температуре через несколько дней, а при нагревании - через несколько часов. Это различие в кристаллизации предложено использовать для фракционного разделения. Отмечается, что в случае Се02 и Ргб011 происходит частичное окисление ЭДТА. Комплексная кислота состава H [ CeY ] - 2H2O получена [9-10] взаимодействием хлорида церия ( СеС13) с Na2H2Y в ацетатном буферном растворе, так как при простом сливании растворов СеС13 и Na2H2Y pH понижается до 1 7 - 2 и вместе с комплексной кислотой осаждается ЭДТА; H [ CeY ] выделяется из раствора при добавлении спирта. [13]
Комплексные кислоты элементов цериевой подгруппы выделяются [35] из растворов при комнатной температуре через несколько дней, а при нагревании - через несколько часов. Это различие в кристаллизации предложено использовать для фракционного разделения. Отмечается, что в случае Се02 и Ргв01Х происходит частичное окисление ЭДТА. Комплексная кислота состава H [ CeY ] - 2H20 получена [9-10] взаимодействием хлорида церия ( СеС13) с Na2H2Y в ацетатном буферном растворе, так как при простом сливании растворов СеС13 и Na2H2Y pH понижается до 1 7 - 2 и вместе с комплексной кислотой осаждается ЭДТА; Н [ CeY ] выделяется из раствора при добавлении спирта. [14]
Страницы: 1