Органические хлорид
Cтраница 3
Органические хлориды, содержащиеся в сырье, в условиях риформинга образуют соединения, отравляющие катализатор. Действие этих соединений обратно действию воды. Органические хлориды, образующие в процессе риформинга хлористый водород, повышают кислотную функцию катализатора, в результате чего соотношение между металлической и кислотной функциями изменяется. Это приводит к условию реакций крекинга с образованием легких газов и кокса, а выход жидких продуктов снижается. [31]
Таким образом, при низком содержании хлористых солей в нефти хлористый водород образуется в количествах, превышающих стехиометрическое, которое получилось бы при полном гидролитическом разложении солей. Причиной указанного может быть существование других источников ( кроме равновесного высокотемпературного гидролиза хлоридов металлов) образования хлористого водорода, а именно, наличие в нефти хлороорганических соединений. Органические хлориды не анализируются при оценке содержания хлор-иона стандартными методами. [32]
На примере промышленной смеси западносибирских нефтей, перерабатываемых ООО КИНЕФ, показано, что в ней в разные периоды года широко колеблется как номенклатура, так и содержание коррозионноактивных веществ. Среди них наиболее вредны с точки зрения коррозии примеси серы и галогенов. Среди галогенов присутствуют неорганические и органические хлориды, бромиды, иодиды. Обнаружены также в микроконцентрациях такие коррозионноактивные элементы, как фосфор и висмут. [33]
Неорганические хлориды, наиболее вероятным из которых является хлорид натрия, накапливаются в слое катализатора так же, как описано выше для натрия. Достигаемая при этом концентрация недостаточно высока, чтобы заметно влиять на активность катализатора гидрообработки. Из попадающих в сырье органических хлоридов ( вероятнее всего, из используемых в производстве масел хлорированных растворителей) может образоваться хлорид водорода, вызывающий угрозу коррозии и засорения оборудования, например в результате образования частиц хлорида аммония при реакции с аммиаком в ходе последующей переработки продукта. После ряда очень неприятных происшествий на нефтеперерабатывающих предприятиях за содержанием хлоридов в сырье следят весьма тщательно. [34]
Неорганические хлориды, наиболее вероятным из которых является хлорид натрия, накапливаются в слое катализатора так же, как описано выше для натрия. Достигаемая при этом концентрация недостаточно высока, чтобы заметно влиять на активность катализатора гидрообработки. Из попадающих з сырье органических хлоридов ( вероятнее всего, из используемых в производстве масел хлорированных растворителей) может образоваться хлорид водорода, вызывающий угрозу коррозии и засорения оборудования, например в результате образования частиц хлорида аммония при реакции с аммиаком в ходе последующей переработки продукта. После ряда очень неприятных происшествий на нефтеперерабатывающих предприятиях за содержанием хлоридов в сырье следят весьма тщательно. [35]
Неорганические хлориды, наиболее вероятным из которых является хлорид натрия, накапливаются в слое катализатора так же, как описано выше для натрия. Достигаемая при этом концентрация недостаточно высока, чтобы заметно влиять на активность катализатора гидрообработки. Из попадающих в сырье органических хлоридов ( вероятнее всего, из используемых в производстве масел хлорированных растворителей) может образоваться хлорид водорода, вызывающий угрозу коррозии и засорения оборудования, например в результате образования частиц хлорида аммония при реакции с аммиаком в ходе последующей переработки продукта. После ряда очень неприятных происшествий на нефтеперерабатывающих предприятиях за содержанием хлоридов в сырье следят весьма тщательно. [36]
По мере хода реакции к этиленхлоргидрину примешивается все больше дихлорэтана ClCHzCHaCl и других побочных продуктов, и насыщение водного раствора приходится прекращать при небольшом содержании этиленхлоргидрина в растворе. Обычно содержание СЮШСШОН доводят только до 80 s на 1 л, при этом получают выход этиленхлоргидрина до 80 - 85 % от теоретического. Если перейти указанную границу, из раствора начинают выделяться жидкие органические хлориды, а выход этиленхлоргидрпва резко падает. [37]
 |
Форсунка аппарата для хлорирования углеводородов по Хэссу. [38] |
Так как при промышленных процессах стремятся полностью использовать весь хлор во время реакции, это требование выдвигалось и при исследованиях, - проводившихся в ла - бораторном масштабе. При этом все органические хлориды претерпевают пиролиз. Образующийся хлористый водород улавливается в колонке 19, орошаемой щелочным раствором, и может быть определен количественно. [39]
Влияние избыточного количества органических соединений хлора обратно воздействию воды, так как в процессе риформинга они превращаются в хлористый водород и повышают кислотную функцию АПК. Концентрация водорода в циркулирующем газе снижается, что приводит к быстрому закоксовыванию платинового катализатора. Выход жидких продуктов реакции уменьшается. Кроме промотиро-вания гидрокрекинга, органические хлориды способствуют ускорению изомеризации циклогексанов в циклопен-таны и снижению их дегидрирования в ароматические углеводороды. Снижение избытка хлора на катализаторе достигается дозированной подачей небольших количеств воды в систему. [40]
Основные технологические особенности осуществления спиртокислотных обработок связаны с реакцией спирта с кислотами. С органическими кислотами спирт реагирует, образуя эфиры. Это явление при умеренных температурах не вызывает потерь кислоты, так как реакция этерификации является обратимой и потери кислот будут незначительны. С соляной кислотой спирты образуют органические хлориды. Реакция соляной кислоты со спиртами необратима, поэтому соляная кислота, пошедшая на реакцию со спиртом, теряется и не участвует в реакции с породой. При этом объем прореагировавшей кислоты со спиртом различен во времени, зависит от температуры, продолжительности контакта компонентов и содержания спирта в кислотном растворе. Поэтому содержание спирта в кислотной композиции не должно быть слишком большим, а спирт необходимо вводить в раствор в самый последний момент перед закачкой в скважину, чтобы сократить время реакции с кислотой. При этом время проведения технологической операции должно быть как можно короче. [41]
Резко возбуждает некоторые отделы центральной нервной системы, вызывает рвоту, повышенную рефлекторную возбудимость, судороги. При даче внутрь 10 мг / кг вызывает у собак судороги; смертельная доза 15 мг / кг, хотя некоторые животные переносят и 40 мг / кг. В мозгу животных значительно повышено содержание органических хлоридов. При наложении на кожу мышей и кроликов в виде 1 % водного или 5 % спиртового раствора в течение 5 и 10 дней - никаких проявлений местного или общего действия. При тридцатикратном наложении на кожу кроликов сухого препарата в дозе 100 мг / кг все животные выживали, но теряли в весе, становились вялыми, неподвижными. При нанесении препарата в виде 30 - 40 % раствора в диметилфталате или минеральном масле в дозе 500 мг / кг - все животные погибали через несколько дней. [42]
Методы прямого фторирования, указанные в пункте А, в настоящее время в синтезах алифатических фторгалогенидов применяются редко. Это связано не только с тем, что эти методы экономически очень невыгодны, но также с тем, что положение атомов фтора в молекулах продуктов реакции нельзя ни предсказать, ни точно определить существующими методами анализа, в связи с чем продукты реакции не могут найти практического применения. Все методы, приведенные в пункте Б, имеют некоторые ограничения и обладают рядом недостатков. Метод получения фторхлоридов и других фторгалогенидов, которым чаще всего пользуются в настоящее время, так или иначе связан с взаимодействием органических хлоридов, бромидов или иодидов с неорганическими фторидами. Все эти методы будут рассмотрены в следующих разделах. [43]
Первые исследования по дегидрогенизациошюму катализу были проведены па платиновом катализаторе. Однако в промышленном процессе каталитического риформинга эти катализаторы начали применять позднее, чем алюмомолибденовые. В настоящее время катализаторы платинового типа преобладают. Их приготовляют в виде различных модификаций. Основным элементом промышленных катализаторов является платина, нанесенная на окись алюминия. В большинстве случаев в состав катализатора входит галоид в виде органических хлоридов, фторидов или их смесей. [44]
Страницы: 1 2 3